包括有气味组分的聚合纳米粒子制造技术

包含有气味组分的聚合纳米粒子具有＞５０℃的玻璃化温度。它们可通过将单体组分和有气味组分连续加入到水性溶液中来获得。该水性溶液包括第一种引发剂和乳化剂。所添加的组分分布在水性溶液中而获得反应混合物，同时在第一个温度下开始单体组分的聚合。连续加入液体单体组分和有气味组分，同时将第二种引发剂滴加到反应混合物中和保持第一个温度。在结束了液体单体组分和有气味组分的添加之后，提高反应混合物的温度到第二个温度和滴加第三种引发剂。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包括有气味组分的聚合纳米粒子，它可用作有气味组分的释放体系。在本文中的有气味组分是指香料，气味掩蔽剂及其混合物，如香料组合物以及上述物质的前体。目前用于为消费品赋予气味的主要策略是将香料直接混入产品中。然而，这一策略有几个缺点。香料可能具有太高的挥发性，导致在制造、贮存和使用过程中香料损失。许多香料还随着时间推移变得不稳定。这再次导致了在贮存期间香料的损失。在许多消费品中希望该香料随着时间的推移而缓慢地释放。因为大多数的挥发性香料，或“头香”带来了“清新感觉”用户体验，所以，除了香料组合物的较低挥发性的香料外，还希望高挥发性的香料也缓慢地释放。这一缓慢释放一般被称为缓释并且理想地以零级扩散动力学为特征。对于有气味的组合物，零级扩散动力学的标记是长时间在底物附近的气相中香料浓度的恒定值。在香料类的语言中，在任何底物周围的气相被称作“顶部空间(headspace)”，因此，在该相中香料浓度被称作“顶部空间浓度”。该顶部空间浓度通常以ng/l顶部空间表达。为了使消费者察觉出来，该香料顶部空间浓度必须高于所谓的气味嗅觉阈值，并且是这样一种浓度，低于该浓度时人鼻子察觉到。因此，持久是指在长时间中顶部空间浓度维持高于阈值浓度。另外，香料的嗅觉性能能够用“气味值”表达。该气味值是香料的实际顶部空间浓度(蒸汽压力)与它的嗅觉阈值(两者都以ng/l表达)的比率。被认为是头香而且具有在10,000-10,000,000的气味值的那些香料在本专利技术中是优选的。芳香组合物在产品中的直接掺合一般不会获得以上所述的零级释放动力学。相反地，观察到一级释放动力学，它以顶部空间浓度的指数递减来标记。该一级扩散的动力学取决于香料的蒸汽压力。由于这一蒸汽压力的依赖性，仅仅在非常短的时间内察觉到头香。所以，非常希望提供一种系统，它(i)保护组合物中的挥发性头香，(ii)改进在各种底物上这些头香的亲和性和(iii)在长时间中使这些头香从各种底物中持久释放，即至少24小时，优选至少72小时和更优选至少5天。人们已经投入了大量工作以获得香料释放体系，它扩展了在底物上察觉的香料的范围并改进了香料的持续释放。用环糊精的微囊包封和包合配合物已经用于减少挥发性，提高稳定性和提供缓释性能。然而，倾倒在水中的环糊精立即释放出香料，这限制了它们在例如洗衣护理剂中作为控制释放体系的用途。喷雾干燥，凝聚和界面聚合是也用于将香料包封在洗涤剂和洗衣护理产品中的技术实例。尽管这些技术可以增加在清洗液中可用香料的量，但它们本身不改进香料从底物中的持续释放。最初加到洗涤剂产品、皂和调理剂中的大部分的香料组合物因为蒸发和在洗涤和漂洗水中的溶解而损失。因此，人们投入了大量的工作致力于在洗涤过程中和之后在调理程序中为各种底物提供香料，以增强香料在底物上的沉积和在干燥阶段中和之后提供香料的持续释放的普遍问题。增强香料沉积的一般方法是将香料与表面活性剂和尤其与调理剂组合物中所含的阳离子表面活性剂进行混合。另一个可选择的途径包括通过将香料与两亲性聚合物掺混来制备固体颗粒。EP-A 0 469 228公开了香料载体和释放体系，据称它适合用于清洗液以及它由香料、疏水性固体、支化或线性醇或酯以及从单体如环氧乙烷、丙烯酸、苯乙烯磺酸盐、丙烯酰胺和其与聚氧化丙烯或聚酰胺的嵌段共聚物所衍生的两亲性聚合物组成。EP-A 0 346 034公开了制备用于清洁产品中的蜡包封活性剂(如香料)的颗粒的方法，通过(i)将活性剂分散在熔化蜡中，(ii)使活性剂蜡分散体在水性表面活性剂溶液中乳化，(iii)通过冷却来骤冷胶囊和(iv)回收固化的胶囊。US-A 5,506,201公开了生产含香料固体颗粒的方法，该颗粒具有改进的亲和性，用于被引入到包括脂肪组分和固体表面活性剂如脱水山梨糖醇酯的洗衣剂中。以上文献的方法可以改进香料在底物上的沉积，当被加到洗衣护理产品中时。然而，已知的是，蜡和脂肪会渗出疏水挥发性分子，因此它们不会显著降低在干燥过程中香料从底物中的蒸发速度。因此，这些体系通常不产生所希望的持续和控制释放作用。EP-A 0 617 051公开了在香料存在下由不饱和单体的乳液聚合获得的聚合组合物。没有披露与生产这一聚合物组合物的方法相关的细节。JP-A 63/122796公开了非芳香性胶乳在包括香料的液体产品如洗衣护理产品中的使用，以改进香料在底物上沉积和控制释放。所使用的聚合物是携带阳离子或假阳离子基团和主要由聚丙烯酸丁酯组成的具有低玻璃化温度的软的聚丙烯酸酯。WO98/28396公开了由乙烯基单体的悬浮聚合生产的具有大于1-10微米的粒度的胶乳。通过在聚合之前将香料与单体混合或将香料后续加入到胶乳中来引入香料。该胶乳微粒被多羟基水胶体层包围，后者据称可增强香料在底物上的沉积。全部的已知体系可以潜在地改进香料在底物上的沉积，但是不会赋予底物挥发性头香的持续、控制地释放。EP-A 0 925 776公开了在分子水平上用器官感觉物质留下印象并通过在印象物质(imprinting agent)存在下在有机介质中的溶液或分散聚合反应所制备的聚合物。所使用的聚合物优先结合已经用于留下印象的有气味组分。给出了选择性恶臭识别的实例，采用洗衣护理产品的一些结果表明了较好的沉积和印象剂的增加的寿命。然而，有许多缺点。首先，溶液聚合难以在工业规模上进行。其次，需要后续研磨和筛分以获得可用的颗粒。第三，有机溶剂的使用有害于聚合物的最终负荷，由于有气味组分在聚合物和溶剂间的分配。所以，本专利技术的目的是提供用于释放有气味组分或组分及其前体的新型聚合体系。在下文中术语有气味组分或组分也包括掩蔽剂以及有气味组分和掩蔽剂的前体。本专利技术的另一个目的是提供用于有气味组分的释放和容纳的聚合纳米粒子。本专利技术的又一个目的是提供聚合纳米粒子，它具有对于底物的增加的亲和性和对于有气味组分的控制的持续释放。本专利技术的特别目的是提供头香的新型释放体系。本专利技术的再一个目的是提供有气味组分的新型释放体系，它在室温下持续释放和在高的熨烫或干燥器温度下快速或迅速释放。本专利技术的又一个目的是提供包括不同芳香分子的有气味组合物的新型释放体系，它在应用过程中和之后，具有整个有气味组合物和尤其最具挥发性的头香的显著改进的持续释放。本专利技术的另一个目的是有关织物、固体表面、头发和皮肤的加香，以改善洗涤剂、织物柔软剂、身体护理和家庭护理产品和化妆品的气味性能。本专利技术涉及包括有气味组分、具有以上特性和＞50℃的玻璃化温度的聚合纳米粒子，可通过如下步骤获得a)连续将液体单体组分和有气味的组分加入到包括乳化剂的第一种引发剂的水性溶液中和将所添加组分分布在水性溶液中以获得反应混合物，与此同时开始了在第一个温度下在反应混合物中单体组分的聚合反应，和，同时继续添加液体单体组分和有气味组分，在保持第一个温度的同时将第二种引发剂滴加到反应混合物中b)在结束添加液体单体组分和有气味组分后，提高反应混合物的温度到第二个温度和滴加第三种引发剂。需要强调的是，在整个步骤a)中单体组分和有气味组分的添加需要连续进行。假设在这一条件下本专利技术的聚合物颗粒通过有气味组合物的分子留下印象，即在各有气味组分的周围形成了聚合物。此类聚合物也被称作模板聚合物。(分子)印象的特征是(i)有气味本文档来自技高网...

【技术保护点】
包括有气味组分和具有＞５０℃的玻璃化温度的聚合物纳米粒子，可通过如下步骤获得： ａ）连续将液体单体组分和有气味的组分加入到包括乳化剂的第一种引发剂的水性溶液中和将所添加组分分布在该水性溶液中以获得反应混合物，与此同时开始了在第一个温度下在反应混合物中单体组分的聚合反应，和 同时继续添加液体单体组分和有气味组分，在保持第一个温度的同时将第二种引发剂滴加到反应混合物中 ｂ）在结束添加液体单体组分和有气味组分后，提高反应混合物的温度到第二个温度和滴加第三种引发剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：C格莱特，J霍茨，M巴尔莫，
申请(专利权)人：吉万奥丹股份有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]