树脂组合物和使用其的多层结构体制造技术

本发明专利技术提供一种树脂组合物，其抑制包括由于吸湿而性能劣化的树脂层(吸湿性树脂层)的多层结构体由吸收水分而导致的特性劣化，以及包含该树脂组合物的多层结构体。树脂组合物含有具有特定吸水特性的水合物形成性碱土金属盐，通过包含该树脂组合物的层，可以赋予多层结构体整体上的耐湿性而不影响其外观。

Resin composition and multi-layer structure using it

The present invention provides a resin composition, which inhibits the deterioration of the multi-layer structure, including the resin layer (hygroscopic resin layer) due to moisture absorption, which is caused by moisture absorption, and the multilayer structure containing the resin composition. The resin composition contains hydrate forming alkaline earth metal salt with specific water absorption characteristics, and the moisture resistance of the multilayer structure can be endowed without affecting its appearance by the layer containing the resin composition.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂组合物和使用其的多层结构体
本专利技术涉及能够改善耐湿性的树脂组合物和使用该树脂组合物的多层结构体。特别地，本专利技术涉及能够改善含有耐湿性差的树脂层的多层结构体的耐湿性的树脂组合物，以及含有树脂组合物层的多层结构体。
技术介绍
作为食品等的包装用膜，通常使用热塑性树脂制的膜。从保持食品的新鲜度的观点来看，包装用膜需要物理强度以及阻气性能例如阻氧性能。此外，为了即使在雨季等高湿条件下长时间在高温下保存包装体时也避免包装体的外观变坏，包装用膜需要耐湿性。此外，由于包装体可能进行诸如蒸煮处理等的热水处理，因此需要包装用膜避免通过该热水处理引起的膜强度和阻气性能的劣化以及包装体的外观受损。一种热塑性树脂的单一膜难以满足这些要求，因此通常使用各种类型的树脂膜层压的多层膜作为包装用膜。例如，使用具有阻气性能的膜(阻气层)被夹在各自具有强度和耐湿性的膜(保护层)之间以进行保护的多层膜，或者在阻气层和保护层之间施加粘合性树脂层以提高它们之间的结合强度的多层膜。显示阻气性能的典型的多层膜是用于阻气层的乙烯-乙烯酯类共聚物皂化物(以下称为“EVOH树脂”)被夹在聚烯烃膜之间的多层膜。然而，已知具有EVOH树脂用于阻气层的该多层膜的包装体的阻气性能因为将包装体长时间暴露于热水中的热水处理如蒸煮处理而受损。推测多层膜的阻气性能劣化的原因如下：在热水处理期间，水从多层膜的外缘进入EVOH树脂层，破坏EVOH树脂中的氢键，从而使氧气进入EVOH树脂层。作为抑制由热水处理导致的阻气性能的劣化的方法，已知向EVOH树脂中添加作为干燥剂的水合物形成性金属盐。还已知一种技术，将聚酰胺类树脂添加到EVOH树脂中以提高耐热水处理性。例如，专利文献1中公开了EVOH树脂层用于阻气层的多层结构体，该EVOH树脂层被夹在含有作为干燥剂的琥珀酸二钠水合物的脱水物的热塑性树脂层之间，并且该多层结构体在热水处理后维持优异的阻气性能。现有技术文献专利文献[专利文献1]JP2010-59418A
技术实现思路
专利技术要解决的问题虽然专利文献1中提出的多层结构体在热水处理后也能够维持优异的阻气性能，但是存在由干燥剂引起的缺点。当多层结构体在高温高湿条件下保存时，干燥剂吸收超过热塑性树脂内部的吸湿力(moisturereceptivity)的额外的水分，结果干燥剂溶解。溶解的干燥剂成为多层结构体的外观不良的原因。在更糟的情况下，溶解的干燥剂转移到热塑性树脂组合物层和粘合性树脂层之间的界面，这会导致层间剥离(分层)。在这些状况下，完成本专利技术。本专利技术的目的是提供一种树脂组合物，即使在树脂组合物层与由于吸湿而导致的性能受损的如EVOH树脂层等层一起使用的多层结构体中，也能通过改善多层结构体作为整体的耐湿性而防止由于吸湿导致的性能降低，并且还提供了一种使用该树脂组合物的多层结构体。用于解决问题的方案本专利技术人研究了添加到热塑性树脂中的各种干燥剂，目的在于在作为整体的多层结构体含有由于吸湿而会降低性能的树脂层的情况下，抑制由吸湿引起的多层结构体作为整体的性能受损。本专利技术人发现，使用具有特定吸水特性的碱土金属盐提供具有耐湿性的整体的多层结构体，而不影响多层结构体的外观，从而即使当多层结构体含有由于吸湿而降低性能的层(吸湿层)时也抑制由于吸湿而导致的性能受损，并且完成了本专利技术。本专利技术的树脂组合物包括(A)由除乙烯-乙烯酯类共聚物皂化物以外的热塑性树脂构成的基础树脂，和(B)满足以下所示的吸水特性(α)的水合物形成性碱土金属盐：(α)(X5)与(Y)的比例，X5/Y为0.2～2.0，其中X5是在40℃和90％相对湿度条件下放置5天时，每100g碱土金属盐(B)的吸水量，以及Y是碱土金属盐(B)的最大水合物中的结晶水的含量。水合物形成性碱土金属盐(B)优选满足以下所示的吸水特性(β)，更优选满足吸水特性(γ)：(β)在40℃和90％相对湿度条件下放置24小时后，每100g碱土金属盐(B)的吸水量为至少10g。(γ)水合物形成性碱土金属盐(B)在40℃和90％相对湿度条件下放置时，存在吸水量的极大点。优选地，碱土金属盐(B)是选自由乳酸、硅酸、磷酸和柠檬酸组成的组的一种酸的碱土金属盐或其混合物，以及碱土金属盐的完全脱水物、或直至含水量为50重量％以下的部分脱水物、或其混合物。基础树脂(A)与水合物形成性碱土金属盐(B)的重量比(A/B)优选为大于50/小于50～99/1。基础树脂(A)可以是聚酰胺类树脂或烯烃类树脂，可选地极性基团改性聚合物。本专利技术的多层结构体包括至少一层的本专利技术的树脂组合物的层。多层结构体优选还包括不含水合物形成性碱土金属盐(B)的热塑性树脂或其组合物的层，更优选包括其中不含水合物形成性碱土金属盐(B)的热塑性树脂或其组合物的层与树脂组合物的层相邻层叠的单元。热塑性树脂在20℃和65％相对湿度下通过根据JIS-K7126(等压法)中记载的方法测量的氧气透过度优选为100mL·20μm/(m2·天·atm)以下，具体地它可以是乙烯-乙烯酯类共聚物皂化物。对于树脂组合物中的基础树脂(A)，可以优选使用疏水性树脂或极性基团改性聚合物。专利技术的效果由于多层结构体含有由于吸湿可降低性能的层(吸湿层)与本专利技术的树脂组合物的层，树脂组合物的层能够赋予作为整体的多层结构体的耐湿性。因此，本专利技术的多层结构体可以避免由于吸湿而导致的性能劣化，不影响其外观。具体实施方式以下，将详细描述本专利技术，但是描述仅仅是关于一个实施方案的示例，并且不应理解为意欲将本专利技术限于该实施方案。<树脂组合物>本专利技术的树脂组合物包括(A)基础树脂和(B)具有特定吸水特性的水合物形成性碱土金属盐。这些组分将在下文进行描述。[(A)基础树脂]本专利技术中使用的基础树脂(A)是除乙烯-乙烯酯类共聚物皂化物(EVOH树脂)以外的热塑性树脂。在高于其熔点(在结晶性树脂的情况下)或玻璃化转变点(在无定形树脂的情况下)的温度下加热时，热塑性树脂变为流动状态，同时在低于结晶温度(在结晶性树脂的情况下)或玻璃化转变点(在无定形树脂的情况下)的温度下冷却时变成固化状态。这种热塑性树脂是以可逆的状态变化为特征的合成树脂。本专利技术中使用的热塑性树脂具有即使在加热到熔点以上的温度时也足以通过挤出机等成形的粘度。具体地，热塑性树脂的MFR(230℃，2160g负荷)通常为0.01～200g/10分钟，优选为0.01～100g/10分钟，更优选为0.1～50g/10分钟。通常公知的热塑性树脂可用于基础树脂(A)，但不包括乙烯-乙烯酯类共聚物皂化物(EVOH树脂)。因此，用于基础树脂(A)的热塑性树脂的实例包括聚酰胺类树脂、烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚丙烯酸类树脂、聚偏二氯乙烯类树脂、乙烯酯类树脂、聚酯类弹性体、聚氨酯类弹性体、聚苯乙烯类弹性体、诸如氯化聚乙烯和氯化聚丙烯等的卤化烯烃类树脂、用含有极性基团的化合物如马来酸酐改性的包含具有碳-碳双键的脂肪族烃单体单元的聚合物(以下将该聚合物称为“用极性基团改性的聚合物”或“极性基团改性聚合物”)。作为基础树脂(A)，上述热塑性树脂可以单独使用，或以2种以上的组合使用。作为基础树脂(A)，可以使用原生树脂以及由各种类型的热塑性本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂组合物，其特征在于，其包含：(A)由除乙烯‑乙烯酯类共聚物皂化物以外的热塑性树脂组成的基础树脂；和(B)满足以下所示的吸水特性(α)的水合物形成性碱土金属盐：(α)(X5)与(Y)的比例，X5/Y为0.2～2.0，其中X5是在40℃和90％相对湿度条件下放置5天时，每100g所述碱土金属盐(B)的吸水量，以及Y是所述碱土金属盐(B)的最大水合物中的结晶水的含量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.04.07 JP 2015-078735;2015.04.07 JP 2015-078731.一种树脂组合物，其特征在于，其包含：(A)由除乙烯-乙烯酯类共聚物皂化物以外的热塑性树脂组成的基础树脂；和(B)满足以下所示的吸水特性(α)的水合物形成性碱土金属盐：(α)(X5)与(Y)的比例，X5/Y为0.2～2.0，其中X5是在40℃和90％相对湿度条件下放置5天时，每100g所述碱土金属盐(B)的吸水量，以及Y是所述碱土金属盐(B)的最大水合物中的结晶水的含量。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述水合物形成性碱土金属盐(B)满足以下所示的吸水特性(β)：(β)在40℃和90％相对湿度条件下放置24小时后，每100g所述碱土金属盐(B)的吸水量(Z)为至少10g。3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中所述水合物形成性碱土金属盐(B)满足以下所示的吸水特性(γ)：(γ)所述水合物形成性碱土金属盐(B)在40℃和90％相对湿度条件下放置时，存在吸水量的极大点。4.根据权利要求1～3任一项所述的树脂组合物，其中所述碱土金属盐(B)是选自由乳酸、硅酸、磷酸和柠檬酸组成的组的一种酸的碱土金属盐或其混合物，以及所述碱土金属盐的完全脱水物或直至含水量为50重量％以下的部分脱水物、或其混...

【专利技术属性】
技术研发人员：可児昭一，
申请(专利权)人：日本合成化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP