聚‑1‑丁烯树脂组合物及由其得到的成型体制造技术

本发明专利技术的课题是提供一种半结晶时间长、可合适地得到强度与成型性的均衡性优异的成型体的聚‑1‑丁烯树脂组合物及成型体。本发明专利技术的聚‑1‑丁烯树脂组合物包含MFR(JIS K 6721，190℃，2.16Kg)为0.01～50g/10min的聚‑1‑丁烯树脂(A)、和满足要件(i)～(iii)的乙烯系聚合物(B)，并且，该聚‑1‑丁烯树脂组合物满足要件(I)及(II)。(i)利用GPC测得的质均分子量按照聚乙烯换算计在3000～9000的范围内。(ii)利用GPC测得的质均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)在1.0～3.5的范围内。(iii)密度d(JIS K 7112，密度梯度管法)在890～980kg/m

Poly 1 maleic resin composition and molded body obtained therefrom

The subject of the invention is to provide a semi crystalline time, suitable to get the balance of the strength and formability of excellent molded poly 1 maleic resin composition and molded body. The invention of poly 1 maleic resin composition containing MFR (JIS K 6721190 C, 2.16Kg) for 0.01 ~ 50g/10min poly 1 maleic resin (A), and meet the requirements of (I) ~ (III) vinyl polymer (B), and the 1 poly maleic resin to meet the requirements of the composition (I) and (II). (I) the mass average molecular weight measured by GPC was calculated in the range of 3000~9000 by the conversion of polyethylene. (II) the ratio of mass average molecular weight to number mean molecular weight (Mw/Mn) measured by GPC is within the range of 1 ~ 3.5. (III) d (JIS K density 7112, density gradient method) in 890 ~ 980kg/m

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚-1-丁烯树脂组合物及由其得到的成型体
本专利技术涉及具有特定的组成且具有特定的物性的聚-1-丁烯树脂组合物及由前述的树脂组合物形成的成型体。
技术介绍
对于聚丁烯树脂而言，通过有效利用其良好的高温蠕变特性及柔软性，从而将其用于供水供热水配管。然而，对于聚丁烯树脂而言，其熔融树脂的固化速度慢，因此，如果不添加晶核剂来加快固化速度，则无法确保良好的成型性。作为成核剂效果好的物质，已知有乙烯系(共)聚合物。尤其是，聚乙烯蜡是成核剂效果好、能确保高温下的耐压强度的非常有用的成核剂，但为了得到高的耐压强度，需要增加添加量，存在导致蠕变强度降低这样的问题。另外，作为成核剂，可举出EBSA(亚乙基双硬脂酸酰胺)等羧酸酰胺化合物。EBSA是成核剂效果好、能确保高温下的耐压强度的非常有用的成核剂，但半结晶时间过短，有在进行管高速成型时导致尺寸精度降低这样的问题。另外，为了确保设计性、遮光性，多数情况下将供水供热水管用聚丁烯树脂着色为白色、灰色及米色等，但将作为着色颜料的基体的氧化钛与EBSA进行组合时，会带来进一步缩短半结晶时间的效果，结果导致尺寸精度的进一步降低(例如，专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2007-186563
技术实现思路
专利技术所要解决的课题鉴于上述
技术介绍
，本专利技术的课题是提供一种半结晶时间长、可合适地得到强度与成型性的均衡性优异的成型体的聚-1-丁烯树脂组合物。用于解决课题的手段本申请的专利技术人为了解决上述课题而进行了深入研究。结果发现，通过使用具有特定的组成及物性的聚-1-丁烯树脂组合物，能解决上述课题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的聚-1-丁烯树脂组合物的特征在于，包含：聚-1-丁烯树脂(A)(本专利技术中，也称为树脂(A))，所述聚-1-丁烯树脂(A)的按照JISK6721、于190℃以2.16Kg的负荷测得的熔体流动速率为0.01～50g/10min；和乙烯系聚合物(B)(本专利技术中，也称为聚合物(B))，所述乙烯系聚合物(B)满足下述要件(i)～(iii)：(i)利用凝胶渗透色谱(GPC)测得的质均分子量(Mw)按照聚乙烯换算计在3000～9000的范围内；(ii)利用凝胶渗透色谱(GPC)测得的质均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在1.0～3.5的范围内；(iii)按照JISK7112、利用密度梯度管法测得的密度d在890～980kg/m3的范围内，并且，所述聚-1-丁烯树脂组合物满足下述要件(I)及(II)：(I)前述聚-1-丁烯树脂(A)的质量％〔WA〕为95.000～99.999，前述乙烯系聚合物(B)的质量％〔WB〕为0.001～5.000(其中，将WA和WB的总计作为100质量％)；(II)该聚-1-丁烯树脂组合物的利用差示扫描量热计(DSC)测定求出的等温结晶温度90℃时的半结晶时间T1/2(秒)、该乙烯系聚合物(B)的密度d(kg/m3)、和该乙烯系聚合物(B)的质量％〔WB〕满足下述式(1)表示的关系，T1/2＞(0.27×WB-1.34)×d-274×WB+1389......式(1)。优选的是，聚合物(B)还满足下述要件(vi)：(vi)满足下述式(2)表示的关系，B≤0.15×K......式(2)(式(2)中，B为利用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定的情况下的、该乙烯系聚合物(B)中的按照聚乙烯换算的分子量为20,000以上的成分的以质量基准计的含有比例(质量％)，K为该乙烯系聚合物(B)的140℃时的熔融粘度(mPa·s))。另外，本专利技术的聚-1-丁烯树脂组合物的特征在于，包含前述聚-1-丁烯树脂(A)、和满足前述要件(i)～(iii)及(vi)的乙烯系聚合物(B)，并且，所述聚-1-丁烯树脂组合物满足前述要件(I)，优选满足前述要件(I)及(II)。优选的是，聚合物(B)还满足下述要件(iv)：(iv)利用差示扫描量热计(DSC)测定而得到的熔点(Tm)在70～130℃的范围内。优选的是，聚合物(B)还满足下述要件(v)：(v)为乙烯的均聚物。优选的是，聚合物(B)还满足下述要件(vii)：(vii)满足下述式(3)表示的关系，A≤230×K(-0.537)......式(3)(式(3)中，A为利用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定的情况下的、该乙烯系聚合物(B)中的按照聚乙烯换算的分子量为1,000以下的成分的以质量基准计的含有比例(质量％)，K为该乙烯系聚合物(B)的140℃时的熔融粘度(mPa·s))。优选的是，聚合物(B)还满足下述要件(viii)：(viii)是使用茂金属催化剂而得到的聚合物。优选的是，聚合物(B)还满足下述要件(ix)：(ix)在空气中使其完全燃烧而得到的灰分量为45ppm以下。优选的是，前述要件(ii)中的质均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)在1.2～3.5的范围内。本专利技术的成型体的特征在于，是由前述聚-1-丁烯树脂组合物而得到的。优选的是，前述成型体为管或管接头。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供半结晶时间长、可合适地得到强度与成型性的均衡性优异的成型体的聚-1-丁烯树脂组合物及成型体。附图说明[图1]图1是以乙烯系聚合物(B)的密度(kg/m3)为横坐标、以聚-1-丁烯树脂组合物的利用差示扫描量热计(DSC)测定求出的等温结晶温度90℃时的半结晶时间T1/2(秒)为纵坐标，对本说明书中记载的实施例及比较例进行标绘，并且示出WB＝0.2、0.5、2.0(质量％)时的相当于式(1)的右边的线的图。[图2]图2是以乙烯系聚合物(B)的密度(kg/m3)为横坐标、以使用聚-1-丁烯树脂组合物而得到的加压片材的屈服点应力(95℃，MPa)为纵坐标，对本说明书中记载的实施例及比较例进行标绘而得到的图。具体实施方式以下，针对本专利技术的聚-1-丁烯树脂组合物及由其形成的成型体(也包括优选方式在内)进行详细说明。[聚-1-丁烯树脂组合物]本专利技术的聚-1-丁烯树脂组合物以特定量包含特定的聚-1-丁烯树脂(A)和特定的乙烯系聚合物(B)，并且满足要件(I)及(II)。另外，本专利技术的聚-1-丁烯树脂组合物以特定量包含特定的聚-1-丁烯树脂(A)和特定的乙烯系聚合物(B)，并且满足要件(I)，优选满足前述要件(I)及(II)。以下，对各成分及各要件进行说明。〔聚-1-丁烯树脂(A)〕对于树脂(A)而言，按照JISK6721、于190℃以2.16Kg的负荷测得的熔体流动速率通常为0.01～50g/10min，优选为0.03～10g/10min。超过上述上限值时，得到的树脂组合物的机械强度有可能变差，因而不理想，低于上述下限值时，得到的树脂组合物的成型时的流动性有可能变差，因而不理想。树脂(A)的熔体流动速率可通过在制造树脂(A)时在聚合体系中使用氢来进行调节。另外，可从市售的聚-1-丁烯树脂中适当选择熔体流动速率在上述范围内的聚-1-丁烯树脂而使用。树脂(A)的利用DSC(差示扫描量热测定)求出的熔点(Tm)没有特别限制，只要发挥本专利技术的效果即可，通常为50～140℃，优选为60～140℃，更优选为60～130℃，进一步优选为70～130℃。熔点(Tm)在前述范围内时，得到的树脂组合物的强度优异，因而优选。对于树脂(A)本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚‑1‑丁烯树脂组合物，其包含：聚‑1‑丁烯树脂(A)，所述聚‑1‑丁烯树脂(A)的按照JIS K 6721、于190℃以2.16Kg的负荷测得的熔体流动速率为0.01～50g/10min；和乙烯系聚合物(B)，所述乙烯系聚合物(B)满足下述要件(i)～(iii)：(i)利用凝胶渗透色谱(GPC)测得的质均分子量(Mw)按照聚乙烯换算计在3000～9000的范围内；(ii)利用凝胶渗透色谱(GPC)测得的质均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在1.0～3.5的范围内；(iii)按照JIS K 7112、利用密度梯度管法测得的密度d在890～980kg/m

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.04.22 JP 2015-0873681.聚-1-丁烯树脂组合物，其包含：聚-1-丁烯树脂(A)，所述聚-1-丁烯树脂(A)的按照JISK6721、于190℃以2.16Kg的负荷测得的熔体流动速率为0.01～50g/10min；和乙烯系聚合物(B)，所述乙烯系聚合物(B)满足下述要件(i)～(iii)：(i)利用凝胶渗透色谱(GPC)测得的质均分子量(Mw)按照聚乙烯换算计在3000～9000的范围内；(ii)利用凝胶渗透色谱(GPC)测得的质均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在1.0～3.5的范围内；(iii)按照JISK7112、利用密度梯度管法测得的密度d在890～980kg/m3的范围内，并且，所述聚-1-丁烯树脂组合物满足下述要件(I)及(II)：(I)所述聚-1-丁烯树脂(A)的质量％〔WA〕为95.000～99.999，所述乙烯系聚合物(B)的质量％〔WB〕为0.001～5.000，其中，将WA和WB的总计作为100质量％；(II)所述聚-1-丁烯树脂组合物的利用差示扫描量热计(DSC)测定求出的等温结晶温度90℃时的半结晶时间T1/2(秒)、所述乙烯系聚合物(B)的密度d(kg/m3)、和所述乙烯系聚合物(B)的质量％〔WB〕满足下述式(1)表示的关系，T1/2>(0.27×WB-1.34)×d-274×WB+1389……式(1)。2.如权利要求1所述的聚-1-丁烯树脂组合物，其中，所述乙烯系聚合物(B)还满足下述要件(vi)：(vi)满足下述式(2)表示的关系，B≤0.15×K……式(2)式(2)中，B为利用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定的情况下的、所述乙烯系聚合物(B)中的按照聚乙烯换算的分子量为20,000以上的成分的以质量基准计的含有比例(质量％)，K为所述乙烯系聚合物(B)的140℃时的熔融粘度(mPa·s)。3.聚-1-丁烯树脂组合物，其包含：聚-1-丁烯树脂(A)，所述聚-1-丁烯树脂(A)的按照JISK6721、于190℃以2.16Kg的负荷测得的熔体流动速率为0.01～50g/10min；和乙烯系聚合物(B)，所述乙烯系聚合物(B)满足下述要件(i)～(iii)及(vi)：(i)利用凝胶渗透色谱(GPC)测得的质均分子量(Mw)按照聚乙烯换算计在3000～9000的范围内；(ii)利用凝胶渗透色谱(GPC)测得的质均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在1.0～3.5的范围内；(iii)按照JISK7112、利用密度梯度管法测得的密度d在890～980kg/m3的范围内；(vi)满足下述式(2)表示的关系，B...

【专利技术属性】
技术研发人员：得居伸，松永幸治，川边邦昭，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP