用于检测多种溶剂的基于磷的传感器制造技术

技术编号:16932881 阅读:37 留言:0更新日期:2018-01-03 03:05
本公开的实施方案涉及通过以下方式监测环境的溶剂存在性:(i)将所述环境暴露于所述发光化合物,其中所述发光化合物的相对荧光发射强度在与所述溶剂相互作用时进行变化;和(ii)监测所述发光化合物的相对荧光发射强度的变化,其中不存在所述变化表明所述溶剂不存在于所述环境中,并且其中存在所述变化表明所述溶剂存在于所述环境中。所述发光化合物包括具有一个或多个羧基基团的磷原子,其中所述羧基基团与一种或多种金属离子(例如镧系元素离子和钇离子)配位。本公开还涉及用于监测环境的溶剂存在性的传感器,其中所述传感器包括一种或多种上述发光化合物。

A phosphorus based sensor for detecting a variety of solvents

The disclosed embodiment relates to the monitoring of the environment and the existence of solvent: (I) the environmental exposure to the light emitting compound, wherein the change of luminescent compounds relative fluorescence intensity in the solvent interaction; and (II) changes in monitoring the relative fluorescence emitting compounds the emission intensity, which does not exist the changes show that the solvent does not exist in the environment, and the presence of the change that the solvent present in the environment. The luminescent compounds include phosphorus atoms having one or more carboxyl groups, wherein the carboxyl group is coordinated with one or more metal ions, such as lanthanide ions and yttrium ions. The present disclosure also relates to a sensor for monitoring the existence of solvents in the environment, in which the sensors include one or more of the above luminescent compounds.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于检测多种溶剂的基于磷的传感器相关申请的交叉参考本申请要求于2015年5月11日提交的美国临时专利申请号62/159,602和于2016年1月22日提交的美国临时专利申请号62/281,830的优先权。每个前述申请的全文以引用方式并入本文。关于联邦资助研究的声明本专利技术是根据由国家科学基金会颁发的批准号DMR1506694在政府支持下进行的。美国政府对本专利技术具有一定的权利。
技术介绍
目前用于检测各种环境中的溶剂的方法和传感器具有许多限制,包括在速度、效率、准确性和再现性方面的限制。例如,目前检测溶剂原料内的溶剂的方法需要样品分离和化学分析。本公开解决了此类限制。
技术实现思路
在一些实施方案中,本公开涉及监测环境的溶剂存在性的方法。在一些实施方案中,所述方法包括:(i)将环境暴露于发光化合物,其中发光化合物的相对荧光发射强度在与溶剂相互作用时进行变化;和(ii)监测发光化合物的相对荧光发射强度的变化,其中不存在变化表明溶剂不存在于环境中,并且其中存在变化表明溶剂存在于环境中。本公开的发光化合物包括具有一个或多个羧基基团的磷原子,其中羧基基团与一种或多种金属离子配位。在一些实施方案中,金属离子包括但不限于镧系元素离子、钇离子及其组合。在一些实施方案中,发光化合物中的磷原子被氧化。在一些实施方案中,发光化合物是多孔的。在一些实施方案中,发光化合物呈晶格形式,其中发光化合物中的金属离子与相邻发光化合物上的羧基基团配位以形成晶格。在一些实施方案中,环境是液体环境,诸如储存器、水形成物、溶液、溶剂原料及其组合。在一些实施方案中,在环境中待检测的溶剂包括但不限于水、醇、二氧六环、甲苯、二甲基甲酰胺、己烷、氯仿、乙腈、吡啶、氧化氘及其组合。在一些实施方案中,环境通过包括但不限于混合、温育、交换、浸渍及其组合的方法暴露于发光化合物。在一些实施方案中,当环境中的溶剂可逆地渗透发光化合物时,发生发光化合物的相对荧光发射强度的变化。在一些实施方案中,发光化合物的相对荧光发射强度的变化由颜色变化、可见光发射强度的变化、可见光发射图案的变化及其组合来表示。在一些实施方案中,通过利用光谱仪或通过此类方法的组合来目测地实时监测发光化合物的相对荧光发射强度的变化。在一些实施方案中,利用单一发光化合物来监测环境中多种不同溶剂的存在,其中多种不同溶剂中的每一种引起发光化合物的相对荧光发射强度的可区分变化。在一些实施方案中,利用多种不同的发光化合物来监测环境中一种或多种溶剂的存在。在另外的实施方案中,本公开涉及用于监测环境的溶剂存在性的传感器。在一些实施方案中,传感器包括本公开的一种或多种荧光化合物。附图说明图1提供了监测环境的溶剂存在性的方法的示意图。图2提供了膦配位材料22(PCM-22)的各种图示,包括PCM-22中的节点连接(图2A);PCM-22沿c轴线的空间填充视图,其示出了1D六角形通道(图2B);垂直于通道方向的空间填充视图,其示出了相邻片层(为清楚起见以绿色示出交替片层)的紧密堆叠(图2C);图2D的3,3,-连接的网络形式,其中P=粉红色并且Tb=蓝色);以及最紧密的层间O-H相互作用(虚线的绿色键)(图2E)。图3示出在不同温度下活化的PCM-22的二氧化碳(CO2)吸附。图4示出当在不同温度下活化时PCM-22的CO2BET表面积(p=1.0atm)。图5示出合成态和活化的PCM-22的热重分析。TGA在N2载气下测量。图6示出Tb-PCM-22的发射光谱(5DA至7FJ)。图7示出合成态PCM-22的孔内的1,4-二氧六环分子的取向。绿色虚线键示出最短的二氧六环-O..HOH接触点图8示出不同PCM-22化合物的31P{1H}NMR光谱,包括静态Tb-PCM-22的31P{1H}NMR光谱,其示出不同载波频率下的旋量-映射实验(图8A,1000ppm(底部),1000ppm(其次)和0ppm(其次);顶部:前三个光谱的总和);和Tb-O=PCM的31P{1H}NMR光谱(图8B,在12kHz(顶部),10kHz(其次)和13kHz(底部)下自旋的样品中获得的)。图9示出PCM-22(绿色,顶部)和0=PCM-22(黑色,底部)的傅里叶变换红外光谱(FT-IR)。图10示出在P处氧化前后的单晶结构的比较。顶部图像示出一个P中心的视图。底部图像示出垂直于片层平面填充的比较视图。图11示出相比于模拟的粉末图案的PCM-22和O=PCM-22的粉末x射线衍射(PXRD)。图12示出PCM-22和O=PCM-22的CO2吸附-解吸等温线的比较。图13示出PCM-22和O=PCM-22的CO2归一化发射光谱的比较。图14示出与PCM-22和O=PCM-22相关的各种数据。图14A示出PCM-22和O=PCM-22的随溶剂化状态变化的PXRD图案(黑色=模拟数据;红色=合成态;绿色=活化的;黄色=重新溶剂化的,5min;蓝色=重新溶剂化的,10天)。图14B示出PCM-22(绿色)和O=PCM-22(红色)的对应平均ΦPL值。图15示出PCM-22(左图)和O=PCM-22(右图)随活化温度变化的温度依赖性PXRD图案(底部至顶部:模拟数据(橙色);298K蓝色);323K(红色);348K(绿色);373K(紫色e);当冷却至298K时(青色))。图16示出温度依赖性FT-IR数据,其说明在活化后PCM-22中H2O伸展带消失。图17示出在10天内获取的PCM-22晶体的光学显微图像,其说明没有新的成核或溶解。所述图像在成核的初始阶段(图17A);成核后1天(图17B);成核后5天(图17C);和成核后10天(图17D)时获取的。图18示出针对PCM-22(绿色)和O=PCM-22(红色)荧光打开关闭的响应时间研究和可逆性。平均发射强度以实线示出,其中阴影区域示出从三个独立实验获得的误差范围。插图示出激发态寿命。图19提供了暴露于溶剂前后的不同PCM-22材料的图像。图19A示出来自包含Tb、Eu和混合Tb:Eu的PCM-22材料的光发射的图像。图19B示出当将1:1Tb:EuPCM-22(原始为黄色,如图19A所示)暴露于己烷(红色)、二甲基甲酰胺(亮黄色)、氯仿(橙色)、水(绿色)和重水(无发射的)时观察到的颜色。图19C示出对于PCM-22的Tb:Eu:Tm三金属形式观察到更多种的颜色。具体实施方式应理解的是,上文一般性描述与下文详述两者均为例示性和说明性的,并且不限制所要求保护的主题。在本申请中,除非另外特别说明,单数的使用包括复数,字词“一个/种(a/an)”意指“至少一个/种”,并且“或”的使用意指“和/或”。此外,使用术语“包括(including)”以及其它形式,如“包括(includes)”及“包括(included)”不具有限制性。此外,除非另外特别说明,否则术语诸如“要素”或“组分”包括包含一个单元的元素或组分以及包含多于一个单元的元素和组分。本文所用的章节标题出于组织目的,并且不应解释为限制所述主题。本申请中引用的所有文件或文件的部分,包括但不限于专利、专利申请、文章、书籍和论文,均出于任何目的特此明确地以引用的方式整体并入本文。在并入的文献和类似材料中的一种或多种以与本申请中的术语的定义相矛盾本文档来自技高网...
用于检测多种溶剂的基于磷的传感器

【技术保护点】
一种监测环境的溶剂存在性的方法,其中所述方法包括:(i)将所述环境暴露于发光化合物,其中所述发光化合物包含具有一个或多个羧基基团的磷原子,其中所述羧基基团与选自由镧系元素离子、钇离子及其组合组成的组的一种或多种金属离子配位,并且其中所述发光化合物的相对荧光发射强度在与所述溶剂相互作用时进行变化;以及(ii)监测所述发光化合物的相对荧光发射强度的变化,其中不存在所述变化表明所述溶剂不存在于所述环境中,并且其中存在所述变化表明所述溶剂存在于所述环境中。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.05.11 US 62/159,602;2016.01.22 US 62/281,8301.一种监测环境的溶剂存在性的方法,其中所述方法包括:(i)将所述环境暴露于发光化合物,其中所述发光化合物包含具有一个或多个羧基基团的磷原子,其中所述羧基基团与选自由镧系元素离子、钇离子及其组合组成的组的一种或多种金属离子配位,并且其中所述发光化合物的相对荧光发射强度在与所述溶剂相互作用时进行变化;以及(ii)监测所述发光化合物的相对荧光发射强度的变化,其中不存在所述变化表明所述溶剂不存在于所述环境中,并且其中存在所述变化表明所述溶剂存在于所述环境中。2.如权利要求1所述的方法,所述环境选自由以下各项组成的组:液体环境、固体环境、气体环境及其组合。3.如权利要求1所述的方法,其中所述环境为液体环境。4.如权利要求3所述的方法,所述液体环境选自由以下各项组成的组:储存器、水形成物、溶液、溶剂原料及其组合。5.如权利要求1所述的方法,其中所述环境包括空气。6.如权利要求1所述的方法,其中所述环境包括垃圾掩埋地。7.如权利要求1所述的方法,其中所述环境包括单一溶剂。8.如权利要求1所述的方法,其中所述环境包括多种不同的溶剂。9.如权利要求1所述的方法,其中所述溶剂呈液体、气体、固体及其组合中的至少一种的形式。10.如权利要求1所述的方法,所述溶剂选自由以下各项组成的组:有机溶剂、无机溶剂、水性溶剂及其组合。11.如权利要求1所述的方法,所述溶剂选自由以下各项组成的组:水、醇、二氧六环、甲苯、二甲基甲酰胺、己烷、氯仿、乙腈、吡啶、氧化氘及其组合。12.如权利要求1所述的方法,其中所述暴露通过选自由以下各项组成的组的方法来发生:混合、温育、交换、浸渍及其组合。13.如权利要求1所述的方法,其中所述暴露通过将所述发光化合物与所述环境混合来发生。14.如权利要求1所述的方法,其中所述暴露包括将所述环境与嵌入发光化合物的结构相关联。15.如权利要求1所述的方法,其中当所述溶剂可逆地渗透所述发光化合物时,发生所述发光化合物的相对荧光发射强度的变化。16.如权利要求1所述的方法,其中所述发光化合物的相对荧光发射强度的变化是可逆的。17.如权利要求1所述的方法,其中所述发光化合物的相对荧光发射强度的变化由颜色变化来表示。18.如权利要求1所述的方法,其中所述发光化合物的相对荧光发射强度的变化由可见光发射强度的变化来表示。19.如权利要求1所述的方法,其中所述发光化合物的相对荧光发射强度的变化由可见光发射图案的变化来表示。20.如权利要求1所述的方法,其中所述监测在视觉上发生。21.如权利要求1所述的方法,其中所述监测是实时发生的。22.如权利要求1所述的方法,其中所述监测通过利用光谱仪来发生。23.如权利要求1所述的方法,其中利用单种发光化合物来监测所述环境中多种不同溶剂的存在。24.如权利要求23所述的方法,其中所述多种不同溶剂中的每一种引起所述发光化合物的相对荧光发射强度的可区分变化。25.如权利要求1所述的方法,其中利用多种不同的发光化合物来监测环境中一种或多种溶剂的存在。26.如权利要求1所述的方法,其中所述发光化合物是多孔的。27.如权利要求1所述的方法,其中所述发光化合物呈晶格的形式。28.如权利要求27所述的方法,其中所述发光化合物中的所述金属离子与相邻发光化合物上的羧基基团配位以形成所述晶格。29.如权利要求1所述的方法,其中所述发光化合物包含单一金属离子。30.如权利要求1所述的方法,其中所述发光化合物包含多个相同的金属离子。31.如权利要求1所述的方法,其中所述发光化合物包含多个不同的金属离子。32.如权利要求1所述的方法,其中所述一种或多种金属离子选自由以下各项组成的组:La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y及其组合。33.如权利要求1所述的方法,其中所述一种或多种金属离子包括选自由以下各项组成的组的镧系元素离子:Tb、Eu、Tm及其组合。34.如权利要求1所述的方法,其中所述发光化合物的所述磷原子被氧化。35.如权利要求1所述的方法,其中所述发光化合物还包含一种或多种光吸收基团。36.如权利要求35所述的方法,其中所述一种或多种光吸收基团选自由以下各项组成的组:共轭基团、芳族基团、苯基、苯基基团、芳基、烯基、炔基、叠氮化物、氰基基团及其组合。37.如权利要求1所述的方法,其中所述发光化合物选自由以下各项组成的组:及其组合。38.如权利要求37所述的方法,其中M1、M2和M3中的每一者包括金属离子,所述金属离子选自由以下各项组成的组:La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y及其组合。39.如权利要求37所述的方法,其中M1、M2和M3中的每一者包括选自由以下各项组成的组的镧系元素离子:Tb、Eu、Tm及其组合。40.如权利要求37所述的方法,其中R1、R2、R3、R5和R6中的每一者选自由以下各项组成的组:光吸收基团、氢、氧、含碳基团、脂族基团、非芳族基团、共轭基团、芳族基团、苯基、苯基基团、芳基基团、杂环、环状基团、烷基基团、烷基、烯基、炔基、卤化物、叠氮化物、氰基基团、甲基基团、氮基、烷氧基基团、羧基基团、羰基基团、醚、酯、乙酰基基团、乙酰氧...

【专利技术属性】
技术研发人员:西蒙·M·汉弗莱布兰得利·J·霍利迪马修·D·摩尔塞缪尔·G·邓宁
申请(专利权)人:德克萨斯大学系统董事会
类型:发明
国别省市:美国,US

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