水溶性增稠剂与液体状酸性洗涤剂制造技术

一种包含重均分子量为６，０００，０００或更高的水溶性共聚物的水溶性增稠剂，其中所述水溶性共聚物能够通过下述的单体混合物聚合得到：该单体混合物含有２－丙烯酰胺基－２－甲基丙烷磺酸和／或其盐以及丙烯酸和／或其盐作为必要成分，且根据需要含有可共聚合的其他单体，其中２－丙烯酰胺基－２－甲基丙烷磺酸和／或其盐占全部单体的２０摩尔％或以上。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及即使在显示出强酸性的溶液中也具有增稠效果且稳定性的增稠剂，以及涉及一种由该增稠剂所组成的液体状酸性洗涤剂，其可以通常用于相关

技术介绍
对于用于除去陶瓷产品例如盥洗室瓷砖、盥洗台、抽水马桶、室内装饰瓷砖等等上污迹的洗涤剂而言，一般使用包括盐酸、柠檬酸等作为洗涤组分的酸性洗涤剂，中性洗涤剂或氯类洗涤剂。通常，对于这种洗涤剂，一般研究在混合成液体洗涤剂以适当调节其粘度时能有效工作的水溶性增稠剂，以便当该粘合剂被应用于瓷砖或抽水马桶的垂直面上时，液体洗涤剂在洗涤表面上缓慢地流落。例如，已公开了在混合使用氨基磺酸与羟基乙酸作为酸性基剂的用于洗涤瓷砖的液体状酸性洗涤剂中，使用聚乙烯醇作为增稠剂以及尿素作为稳定剂的酸性洗涤剂(特开昭53-46302号公报)。出于安全性的考虑，该洗涤剂包括氨基磺酸以替代盐酸作为酸性基剂。然而，由于单独使用的氨基磺酸比盐酸在清洗效果方面的效果较差，该洗涤剂使用羟基乙酸作为酸性助剂。此外，当用于冬季等低温环境时，作为增稠剂的聚乙烯醇可能由于出现凝胶化而导致粘性降低。此外，已公开了包含无机酸例如盐酸、卤素清除剂、表面活性剂和增稠剂作为必要成分，以及包含黄原胶、阳离子化的纤维素、聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮或聚丙烯酰胺甲基丙烷磺酸作为增稠剂的洗涤剂等(例如特开平9-143498号或特开平4-209700号公报)。其中，聚丙烯酰胺甲基丙烷磺酸的均聚物显示出相当于10％盐酸可得到的程度的增稠效果，但是这仍然不能令人满意，因为它不能同时满足流动性和防滴落性。这些增稠剂的任何一个在酸性条件下都不具有充分的增稠效果和令人满意的经时稳定性。因此，已有关于对使用共聚物代替均聚物作为水溶性增稠剂进行研究的报道。例如，已经报道了包括(甲基)丙烯酰胺烷基磺酸与包含烷基的不饱和单体的共聚物的水溶性增稠剂(特开平10-279636号公报)，以及包含交联共聚物(该交联共聚物是通过(甲基)丙烯酰胺烷基磺酸和交联性单体与(甲基)丙烯酸、二烷基丙烯酰胺、丙烯酰吗啉、丙烯酸羟乙基酯、乙烯基吡咯烷酮等聚合得到)的水溶性增稠剂，使得其在弱酸性或盐水溶液中的粘度降低得较少(特开平9-157130号公报、特开2001-114641号公报以及特开2001-115135号公报等)。当这些水溶性增稠剂用于医药、化妆产品等用途时，在对皮肤产生较少刺激的温和酸性条件下，在稠化溶液中显示出某种程度的增稠效果和经时稳定性。然而，在强酸性条件，例如包含大约10重量％的盐酸以及pH值为1或更小的条件下，它们的增稠效果是不能令人满意的。此外，在如特开平9-157130号公报、特开2001-114642号公报、特开2001-115135号公报等所述的使用交联性单体制备共聚物的过程中，存在的问题是，如欲得到重均分子量超过5,000,000的高分子量水溶性聚合物，就难以完全控制反应，因而可能产生三维网络形式的分子结构的不溶于水的聚合物。这样，传统的增稠剂在显示出强酸性的水溶液中的增稠效果或经时稳定性都不充分。为了提高洗涤剂的增稠效果，可以考虑例如提高所加入的增稠剂的量等改进，但这将导致液体状酸性洗涤剂的流动性的降低并且使得洗涤剂难以从洗涤剂容器中的喷嘴中流出，从而导致使用感不佳。此外，生产的洗涤剂还包含大量的有机物，这从环境角度考虑是不优选的。并且，另一方面，当通过调节所加入的增稠剂的量以改善酸性洗涤剂的流动性时，存在洗涤剂在陶瓷表面等上不具有充分的防滴落性能的问题。
技术实现思路
本专利技术者们为解决上述问题进行了广泛的研究，并且已经发现由即使在显示出强酸性的水溶液中也显示出良好的增稠效果和稳定性的特定共聚物所组成的水溶性增稠剂可以解决上述问题，从而完成了本专利技术。因此，本专利技术的特征为如下所述的内容。(1)第一个专利技术为一种包含重均分子量为6,000,000或更高的水溶性共聚物的水溶性增稠剂，其中所述水溶性共聚物能够通过下述的单体混合物聚合得到该单体混合物含有2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和/或其盐以及丙烯酸和/或其盐作为必要成分，且根据需要包含可共聚合的其他单体，其中2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和/或其盐占全部单体的20摩尔％或以上。(2)第二个专利技术为一种液体状酸性洗涤剂，其由下述的水溶液组成该水溶液含有无机酸和/或有机酸、以及权利要求1至3任一项所述的水溶性增稠剂。附图说明图1为用于测量液体状酸性洗涤剂的流动性的设备的示意图。图2为用于测量液体状酸性洗涤剂的滴落速度的设备的示意图。符号的说明1 台架2 容器的喷嘴3 容器4 烧杯5 瓷砖6 自动吸移管 7 倾斜角8 固定台具体实施方式下面，对本专利技术进行详细的说明1.水溶性增稠剂本专利技术的水溶性增稠剂为一种重均分子量为6,000,000或更高的水溶性共聚物，该水溶性共聚物能够通过下述的单体混合物聚合而成该单体混合物含有2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和/或其盐以及丙烯酸和/或其盐作为必要成分，且根据需要含有下式(1)所表示的化合物和/或其盐作为可共聚合的其他单体，其中2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和/或其盐占全部单体的20摩尔％或以上， 其中，n为1至12的整数。1.1 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸构成本专利技术的水溶性增稠剂的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和/或其盐被用于使得酸性水溶液对聚合物具有可溶性和粘性，并且所使用的量基于所使用的单体的总摩尔数优选为20摩尔％或以上，更优选为20至60摩尔％，并特别优选为30至50摩尔％。当所使用的量小于20摩尔％时，聚合物在酸性水溶液中的溶解性和酸性水溶液的粘性变得不充分。2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的盐包括诸如钠、钾等碱金属盐，铵盐，或者诸如三乙胺、三乙醇胺等有机胺的盐。1.2 丙烯酸构成本专利技术的水溶性增稠剂的丙烯酸和/或其盐的使用量，基于所使用的单体的总摩尔数优选为80摩尔％或以下，更优选为40至80摩尔％，并特别优选为50至70摩尔％。当所述使用量大于80摩尔％时，聚合物在酸性溶液中的溶解度变差或者增稠效率降低。此外，在单体混合物中根据需要含有可共聚合的其他单体时的丙烯酸和/或其盐的使用量，基于所使用的单体的总摩尔数，优选为20至80摩尔％，并特别优选为35至70摩尔％。当使用量小于20摩尔％时，其防滴落性能不充分，并且，当使用量大于80摩尔％时，聚合物在酸性水溶液中的溶解性变差或增稠性降低。丙烯酸的盐包括诸如钠、钾等碱金属盐，铵盐，或者诸如三乙胺、三乙醇胺等有机胺的盐。1.3 其他的单体在不降低对显示出强酸性的水溶液的增稠效率和稳定性、以及可获得的共聚物的溶解性的范围内，除了上述必要成分之外，本专利技术的水溶性增稠剂还可能包含可共聚合的其他单体。作为这种可共聚合的其他单体，可以列举出阴离子单体、非离子单体等等，其具体实例包括阴离子单体除2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸之外的(甲基)丙烯酰胺烷基链烷磺酸酸，及其碱金属盐或铵盐；甲基丙烯酸及其碱金属盐或铵盐；马来酸、富马酸、衣康酸等及其碱金属盐；和乙烯基磺酸及其碱金属盐或铵盐等。非离子单体(甲基)丙烯酰胺、诸如二甲基(甲基)丙烯酰胺等二烷基(甲基)丙烯酰胺、诸如(甲基)丙烯酸羟乙基酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯、诸如二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等二烷基氨本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：伊藤贤司，森嘉男，
申请(专利权)人：东亚合成株式会社，
类型：发明
国别省市：