含有甘油一酸酯的组合物的制造方法技术

本发明专利技术涉及一种含有甘油－酸酯的组合物的制造方法，其是使甘油与选自脂肪酸和甘油酯中的至少一种的具有酰基的化合物进行反应而制造含有甘油－酸酯的组合物，其中该方法使用含有选自铁、钴和锰中的至少一种金属的催化剂进行反应，所述催化剂相对于甘油和具有酰基的化合物的总重量的重量比以金属计为０．１～６０ｐｐｍ，并且，所述制造方法具有下列工序：在甘油与脂肪酸的反应中，以脂肪酸为基准的转化率达到９０％或以上之后或者在甘油与甘油酯进行酯交换反应时，将反应体系内的水分含量保持在５００～５０００ｐｐｍ的范围内。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种甘油一酸酯的含量高的含有甘油一酸酯的组合物的制造方法。
技术介绍
被广泛地用作化妆品、食品、工业用乳化剂或润滑油的油剂等的甘油一酸酯是通过甘油和脂肪酸的酯化反应或者甘油和油脂的酯交换反应而制造的。这些反应是在没有催化剂存在或在有催化剂存在下进行的，一般产生甘油、甘油一酸酯、甘油二酸酯以及甘油三酸酯的混合物。反应体系通常是不均匀体系，由于所生成的甘油一酸酯的量受甘油在脂肪酸相或生成酯相中的溶解度的影响，所以即使单纯地增加投入的甘油量，也不能提高甘油一酸酯的含量。为此，在欲得到性能更高也就是高纯度的甘油一酸酯的情况下，通常利用分子蒸馏进行精制。在美国专利申请US-A 2474740及US-A 2478354中公开了使用5～15％的含水甘油在没有催化剂的情况下促进与油脂的酯交换反应的方法。另外，在美国专利申请US-A2206167中公开了通过以Na等碱皂作为催化剂的酯交换反应而由甘油和油脂制造甘油一酸酯的方法。并且，在美国专利申请US-A 2628967中公开了使甘油或乙二醇与脂肪酸或甘油聚酯在以铁为首的特定的过渡金属催化剂的存在下、于高温下进行反应来制造甘油一酸酯的方法。
技术实现思路
本专利技术提供一种含有甘油一酸酯的组合物的制造方法，其是使甘油与选自脂肪酸和甘油酯中的至少一种的具有酰基的化合物进行反应，该方法使用含有选自铁、钴和锰中的至少一种金属的催化剂进行反应，所述催化剂以金属计为0.1～60ppm(相对于甘油和具有酰基的化合物的总重量的重量比，以下相同)。而且，本专利技术提供一种含有甘油一酸酯的组合物的制造方法，其是使甘油与选自脂肪酸和甘油酯中的至少一种的具有酰基的化合物进行反应，该反应具有下列工序在甘油与脂肪酸的反应中，以脂肪酸为基准的转化率达到90％或以上之后或者在甘油与甘油酯进行酯交换反应时，使反应体系中的水分含量保持在500～5000ppm的范围内。具体实施例方式在美国专利申请US-A 2474740及US-A 2478354中存在有以下问题为了保持水分含量而将体系形成加压体系之外，还残留有大量的未反应的脂肪酸。另外，在美国专利申请US-A 2206167中存在有以下问题在反应后通过蒸馏除去未反应的甘油的情况下，为了阻止由于逆反应而引起的甘油一酸酯的含量的降低，必须预先在高温下中和碱成分，除此之外，在生成物中还残存有即使通过过滤也不能分离的中和盐。并且，在美国专利申请US-A 2628967中存在有以下问题尽管不需要中和催化剂，但因为催化剂的使用量以金属计为80～1700ppm，所以，在直接使用的情况下不溶成份较多而难以使用。另外，在利用蒸馏除去甘油时也促进了逆反应所引起的甘油一酸酯含量的降低，因此必须预先在冷却后利用过滤或倾析来分离催化剂。并且还存在有过滤中在残留有甘油的状态下，过滤速度慢、倾析中的收率差的问题。另外也存在如下的问题在利用蒸馏除去未反应的甘油的情况下，对于必须再进行加热的工序并不优选。本专利技术的目的在于，提供一种不使用分子蒸馏器等昂贵的浓缩装置或特殊的高速旋转搅拌剪切机，由甘油和脂肪酸或甘油酯制造甘油一酸酯的含量高的含有甘油一酸酯的组合物的制造方法。本专利技术的目的在于，提供一种不使用分子蒸馏器等昂贵的浓缩装置或特殊的高速旋转搅拌剪切机，由甘油和脂肪酸或甘油酯容易地制造甘油一酸酯的含量高的含有甘油一酸酯的组合物的制造方法。本专利技术中所使用的甘油没有特别限定，优选纯度为95重量％或以上的甘油。本专利技术中所使用的选自脂肪酸和甘油酯的具有酰基的化合物可以是支链、直链、饱和、不饱和中的任何一种具有酰基的化合物，从使本专利技术的效果变得更加明确的观点考虑，优选酰基的碳数为12～30，更优选酰基的碳数为14～22。作为本专利技术中所使用的脂肪酸的具体例，可以列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸等单种脂肪酸，或者大豆油脂肪酸，菜子油脂肪酸、妥尔油脂肪酸等混合脂肪酸。从与含有甘油一酸酯的组合物的操作性相关的低温流动性的观点考虑，优选碘价为80或以上的脂肪酸，更优选130或以上的脂肪酸。具体地说，优选为油酸、亚油酸、亚麻酸、大豆油脂肪酸、菜子油脂肪酸、妥尔油脂肪酸。作为本专利技术中所使用的甘油酯，可以列举出以上述脂肪酸和甘油为组成成份的三酯、二酯及其混合物。另外，也可以含有单酯。本专利技术中，从得到甘油一酸酯的含量高的含有甘油一酸酯的组合物、同时提高每批的生产率的观点考虑，甘油和具有酰基的化合物的反应比例为，相对于含有酰基的化合物的1摩尔酰基，优选甘油为1摩尔或以上，更优选为1～3摩尔，特别优选为1.5～3摩尔。本专利技术可以使用或不使用催化剂，在使用的情况下，优选含有选自铁、钴和锰中的至少一种金属的催化剂，可以列举出从铁、钴或锰中选择的金属单质或者其化合物。具体地说，作为含有铁的催化剂，可以列举出还原铁单质、三氧化二铁(Fe2O3)、四氧化三铁(Fe3O4)、氢氧化铁(FeOOH)等氧化物及氢氧化物、醋酸铁、丙酸铁、硬脂酸铁、油酸铁等金属皂、氯化亚铁(II)、氯化铁(III)等氯化物等。作为含有钴的催化剂，可以列举出钴单质、一氧化钴(CoO)、四氧化三钴(Co3O4)、碳酸钴、硬脂酸钴、氯化钴(II)等。作为含有锰的催化剂，可以列举出锰单质、二氧化锰、四氧化三锰、硬脂酸锰等。从催化剂活性、操作性、可得性等观点考虑，优选含有铁的催化剂，特别优选氢氧化铁。从反应时间的减少、过滤负荷的减轻等观点考虑，催化剂的使用量以金属计优选为0.1～60ppm，更优选为0.5～10ppm，特别优选为0.5～5ppm。在本专利技术中，从提高甘油一酸酯的含量、同时减少游离的脂肪酸量的观点考虑，在甘油与脂肪酸的反应中以脂肪酸为基准的转化率(用下述通式(I)表示)达到90％或以上，并与酯化反应相比，酯交换反应成为支配性反应后；或者在甘油与甘油酯进行酯交换反应时，从提高甘油一酸酯的含量、同时减少游离的脂肪酸量的观点考虑，将反应体系中的水分含量优选控制在500～5000ppm、更优选600～4000ppm、进一步优选600～3000ppm、特别优选1000～3000ppm的范围内。尽管本专利技术的方法中的水分所起的作用不明确，但推测为使甘油酯进行微量水解并使脂肪酸游离，水起到酯交换的催化作用。水分含量的控制是通过以下进行的一边使用水分测定仪，随时间测定反应液的水分含量，一边将氮气等惰性气体导入反应液中及/或反应液上部的空间部分，并调节惰性气体向反应槽中的导入量，由此进行水分含量的控制。惰性气体可以连续地或者间歇地供给。另外，只有甘油和甘油酯的反应等水不足的反应的情况下，可以预先加入水，与根据需要而向反应槽中导入氮气等惰性气体配合起来将体系内的水分含量控制在上述值。 从提高甘油对油层的溶解度，同时提高酯化反应和酯交换反应的速度的观点考虑，甘油和含有酰基的化合物的反应温度优选180℃或以上，从抑制作为副产物的双甘油的生成方面考虑，反应温度优选270℃或以下，具体地说，优选180～270℃，更优选200～260℃，特别优选240～255℃。因为在高温下长时间加热，作为甘油的缩合物的双甘油的副生成量会增加，所以要与温度兼顾，但在250℃或以上时，反应时间优选在12小时或以下，更优选在7小时或以下，特别优选在5小本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有甘油－酸酯的组合物的制造方法，其是使甘油与选自脂肪酸和甘油酯中的至少一种的具有酰基的化合物进行反应而制造含有甘油－酸酯的组合物，其中该方法使用含有选自铁、钴和锰中的至少一种金属的催化剂进行反应，所述催化剂相对于甘油和具有酰基的化合物的总重量的重量比以金属计为０．１～６０ｐｐｍ。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：泽田广树，桥本二郎，美纳晴也，前田利次，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]