一种用于羰基化反应的分子筛催化剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及一种用于羰基化反应的分子筛催化剂及其制备方法和应用，属于分子筛催化剂技术领域。本发明专利技术的用于羰基化反应的分子筛催化剂的制备方法，包括以下步骤：将氢型分子筛浸入金属盐溶液中进行离子交换，然后焙烧，再在400～600℃下催化不饱和烃进行碳化反应，再采用非氧化性酸对预积碳催化剂进行酸洗，即得；所述氢型分子筛为氢型丝光沸石分子筛或氢型ZSM‑35分子筛；所述不饱和烃的分子动力学直径为0.5～0.75nm。本发明专利技术的制备方法能够消除较大尺寸孔道内的酸性位，同时不影响8元环孔道内的酸性位，从而提高催化剂在二甲醚羰基化制备乙酸甲酯反应中的选择性并延长分子筛的使用寿命。

A molecular sieve catalyst for carbonylation and its preparation and Application

The invention relates to a molecular sieve catalyst for carbonylation, and its preparation method and application, which belong to the technical field of molecular sieve catalyst. A method for preparation of molecular sieve catalyst for carbonylation reaction of the invention comprises the following steps: the hydrogen zeolite ion exchange, were immersed in metal salt solution and calcination, then the carbonization reaction at 400 to 600 DEG C under the catalysis of unsaturated hydrocarbons, and a non oxidizing acid on pre carbon catalyst pickling, that was; the hydrogen type molecular sieve as H-MORDENITE molecular sieve or hydrogen type ZSM 35 molecular sieve; the unsaturated hydrocarbon molecular dynamics diameter is 0.5 ~ 0.75nm. The preparation method of the invention can eliminate acid sites in larger size channels, and does not affect the acid sites in the 8 membered ring channels, so as to improve the selectivity of catalysts in the preparation of methyl acetate from the carbonylation of two methyl ether and prolong the service life of molecular sieve.

【技术实现步骤摘要】
一种用于羰基化反应的分子筛催化剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及一种用于羰基化反应的分子筛催化剂及其制备方法和应用，属于分子筛催化剂

技术介绍
乙酸甲酯(methylacetate)广泛用于纺织、香料和医药等行业，是一种重要的有机原料中间体，下游产品主要有乙酸、醋酐、丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯、乙酰胺等。在国内，乙酸甲酯的生产主要是传统酯化法。该法存在产物与催化剂分离复杂和贵金属铑昂贵与紧缺的问题，并且碘化物对设备腐蚀严重。固体酸催化二甲醚羰基化制乙酸甲酯是一条新颖的路径，反应过程中使用的催化剂为固体催化剂，无腐蚀易分离，且能解决DME产能过剩的问题。目前，研究较多、催化效果较好的催化剂主要是丝光沸石分子筛。丝光沸石的骨架结构中沿[001]方向存在着12元环和8元环直孔道，8元环孔道位于12元环孔道之间，沿[010]方向也存在8元环直孔道。12元环孔口呈椭圆形，尺寸为0.65nm×0.70nm，[001]方向8元环孔口尺寸为0.26nm×0.57nm，[010]方向侧口袋8元环孔口尺寸为0.34nm×0.48nm。研究表明对于分子筛催化的二甲醚羰基化反应，位于8元环孔道中的酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于羰基化反应的分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：1)将氢型分子筛浸入金属盐溶液中进行离子交换，然后焙烧，得金属氧化物改性分子筛；所述氢型分子筛为氢型丝光沸石分子筛或氢型ZSM‑35分子筛；所述金属盐为La、Y、Ca、Cu、Zn、Ga、Co、Ni、Zr、Fe中至少一种的盐；2)将步骤1)中得到的金属氧化物改性分子筛在400～600℃下催化不饱和烃进行碳化反应，得预积碳催化剂；所述不饱和烃的分子动力学直径为0.5～0.75nm；3)将步骤2)中得到的预积碳催化剂采用非氧化性酸进行酸洗，即得。

【技术特征摘要】
1.一种用于羰基化反应的分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：1)将氢型分子筛浸入金属盐溶液中进行离子交换，然后焙烧，得金属氧化物改性分子筛；所述氢型分子筛为氢型丝光沸石分子筛或氢型ZSM-35分子筛；所述金属盐为La、Y、Ca、Cu、Zn、Ga、Co、Ni、Zr、Fe中至少一种的盐；2)将步骤1)中得到的金属氧化物改性分子筛在400～600℃下催化不饱和烃进行碳化反应，得预积碳催化剂；所述不饱和烃的分子动力学直径为0.5～0.75nm；3)将步骤2)中得到的预积碳催化剂采用非氧化性酸进行酸洗，即得。2.根据权利要求1所述的用于羰基化反应的分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述氢型分子筛是将分子筛原粉焙烧后，通过氨交换法制备得到。3.根据权利要求1所述的用于羰基化反应的分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：步骤2)还包括在进行碳化反应前对步骤1)中的得到的金属氧化物改性分子筛进行活化；所述活化是将金属氧化物改性分子筛在活化气氛中、在400～600℃保温0.5～5...

【专利技术属性】
技术研发人员：王金棒，程多福，高运谦，邱纪青，邓楠，汪志波，张仕华，刘亚丽，郑路，冯伟华，郑新章，
申请(专利权)人：中国烟草总公司郑州烟草研究院，
类型：发明
国别省市：河南,41