环戊基烷基腈制造技术

＊＊＊ Ⅱ 通式Ⅱ的化合物，它具有权利要求７所规定的定义符号，所述通式化合物具有主要为花香性能的、令人满意的嗅觉特征。这些化合物用于对香料提供香气。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新的环戊基烷基腈，还涉及有香味的环戊基烷基衍生物作为日用香料的用途。尽管在香料组分中一般出现的是五元碳环，所述组分主要来源是萜烯类(例如，檀香木香型的龙脑烯醛衍生物)，或从与便宜的环戊二烯进行狄尔斯-阿德尔(Diels-Alder)缩合反应得到，但它们之中很少含未取代的、单独的(即，不使部分是多环稠合的或螺旋体系)环戊基、环戊烯基或亚环戊基的基团。下面是所述香料原料几个实施例中的产物结构图 这些化合物也描述在EP 0 016 650、EP 0 770 671和DE 2 729 121中。由于在花制香料方面存在着重新开始的兴趣，因此，本专利技术的目的在于提供一种属于花族的显示固有的、强烈的、扩散的和持久的香味(即，留香型的)的新型香料组分。已经发现了通式I的一些新化合物， 其中R1、R2和R3可分别为H、C1-3烷基，但R1和R2不能同时是H；R2还可以是亚甲基和亚乙基；n=0或1和 代表单键或双键，由此最多存在2个双键，所述通式I化合物具有非常强烈的，主要是玫瑰和鸢尾草香韵。还发现了通式II的一些化合物， 其中A选自CR4R5OH、CR4R5OC(O)R6、CO2R6、CN和C(O)R4；R1、R2、R3、R4、R5和R6可分别为H或C1-3烷基；R2也可以是亚甲基或亚乙基；R6也可以是C2-4链烯基或链炔基；n=0或1和 代表单键或双键，由此最多存在2个双键，所述通式II化合物具有满意的嗅觉性能。香味主要是花香，例如，玲兰、鸢尾草或依兰和果香，例如，柑橘。其香味是强烈的、扩散的和持久的。通式II的所有化合物都具有显著的香味，这对于功能性香料来说是关键的特性。在通式I和通式II的所有化合物中，杂原子相对于亲脂性环戊烷环的位置较相应于已知香料组分的氧原子更远些。通式II的化合物可用于把香味赋予任何香料组分，如优雅的和功能性香料，例如香水、优质芳香的谐香剂或洗涤剂、织物柔软剂、喷淋胶、肥皂、化妆品、香味腊烛等。通式I的化合物是新的。下列通式II的化合物也是新的5-环戊基-3-甲基戊-4-烯-1-醇5-环戊基-3-甲基戊-4-烯醛乙酸5-环戊基-3-甲基戊-4-烯-1-基酯5-环戊基-3-甲基戊-1-醇4-环戊基戊-1-醇丙酸4-环戊基戊-1-基酯4-环戊基戊醛乙基-4-环戊基戊酸酯5-环戊基己-2-酮5-环戊基己醛5-环戊基己-1-醇5-(2-甲基环戊-1-烯基)戊-1-醇5-(5-甲基环戊-1-烯基)戊-1-醇4-亚环戊基丁-1-醇6-环戊基-3-甲基己-3-醇5-(环戊-1-烯基)-2-甲基戊-2-醇5-环戊基戊-2-醇5-亚环戊基-2-甲基戊-2-醇丙酸5-亚环戊基戊-2-基酯通式I的下列化合物是优选的5-环戊基-3-甲基戊烷腈4-环戊基戊烷腈5-环戊基己烷腈5-亚环戊基己烷腈5-(环戊-1-烯基)己烷腈通式I和通式II的化合物可有利地用不同的合成方法制备。由此，可用市售的原料(环戊酮、环戊二烯、环戊基卤化物和衍生物)引入五元环，或者，例如借助于1，4-二卤代丁烷衍生的格氏试剂加成到内酯而构成。在合成官能化的环戊基-、环戊烯基-或亚环戊基-链烷烃的最好方法中，考虑将环戊二烯基阴离子加成到羰基上，随后将如此形成的富烯结构全部或部分氢化，正如反应方案I中所描述的(例如，Coe，J．；Vetelino，M．G．；Kemp，D．S．四面体通讯1994，35，6627．)。 a)哌啶；b)氢化反应方案I通式II的香料可与天然和／或合成来源的许多香料成分组合，由此天然香料的范围不仅包括易于挥发的，也包括中等的和仅只轻微挥发的成分，合成的香料包括来自实际上是所有类别物质的代表。下面列出的包括与本专利技术化合物组合的已知香料的实施例天然产物如树苔藓净油(tree moss absolute)、罗勒油、热带果实油(如香柠檬油、桔子油(mandarine oil)等)、乳香净油、桃金娘油、玫瑰草油、古蓬油、广藿香油、橙叶油、苦艾油、薰衣草油、玫瑰油、茉莉油、衣兰油等等；醇类如法尼醇、香叶醇、沉香醇、橙花醇、苯乙基醇、玫瑰醇、肉桂醇、(Z)-己-3-烯-1-醇、薄荷醇、α-萜品醇等等；-醛类如柠檬醛、α-己基肉桂醛、Lilial(Givaudan Roure)、羟基香茅醛、甲基壬基乙醛、苯乙醛、茴香醛、香草醛等等；酮类如烯丙基紫罗酮、α-紫罗酮、β-紫罗酮、Isoraldeine(Givaudan Roure)、甲基紫罗酮、马鞭草烯酮、诺卡酮、香叶基乙酮等等；酯类如苯氧基乙酸烯丙酯、水杨酸苄酯、丙酸肉桂酯、香茅醇乙酸酯、乙酸癸酯、乙酸二甲基苄基乙酯(dimethyl benzyl carbinyl acelate)、丁酸二甲基苄基乙酯、乙酰乙酸乙酯、异丁酸顺式-3-己烯酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、乙酸里哪酯、二羟基茉莉酸甲酯、丙酸苏合香酯、乙酸岩兰草酯、乙酸苄酯、乙酸香叶酯等等；内酯如γ-十一烷酸内酯、δ-癸内酯、十五烷内酯(pentadecanolide)、12-氧杂十六烷内酯等等；乙缩醛如Viridine(苯乙醛二甲基缩醛)等等；各种成分香料中经常使用的如吲哚、ρ--8-硫代-3-酮、甲基丁子香酚、丁子香酚、茴香脑等等。新型的香料与所有的其它花香型(铃兰、玫瑰、鸢尾草、茉莉、依兰、水仙香型等)以及与木香、素心兰(chypre)香型和动物型(animalic)香型、烟草状和广藿香组分等等都能特别好地进行调香。用于组分中的百分比可在很宽的范围内变化，即从大量市售产品(例如清洗剂、脱臭剂)中的千分之几到高达香料(上等的)醇提取物中的百分之几。就一切情况而论，即使是少量的，他们也能提供具有强烈花香型的香料组分，并且还能提高香味的体积(强度、扩散性)和持久性。尤其是，它们扩大组分的扩散性和嗅觉持续期的方式是值得注意的。对于制剂的类型和实际最终产物的目的物，如科隆水、花露水、有香气的水、香水、霜、洗发香波、脱臭剂、肥皂、洗涤粉、家用清洗剂、织物柔软剂等来说，不存在限制。通过说明，在下列实施例中进一步描述本专利技术。在实施例中列出的用于制备本专利技术化合物的合适方法，并不限制本专利技术。通过在下列条件下测定其1H-NMR-，IR-和MS-谱，对所有的化合物进行了明确的鉴定-IRNicolet 510 ET-IR；净的；ν以cm-1计，-1H NMRBruker DPX-400；在250和400MHz下，若无其他规定，均在CDCl3内；以ppm表示来自TMS的低磁场的化学位移(d)；偶合常数J以Hz表示，-MS和GC／MSFinnigan MAT 212(EI，70eV)；强度(在括弧内)以对基峰的相对％表示。它们已通过分级蒸馏，或者在闪色谱(Merck硅胶60；230-400目)之后经过从球到球(bulb-to-bulb)的蒸馏进行了净化，并且在嗅觉上是纯的，无色的油。IR3329，2953，2869，1453，1373，1052，999，969。1H-NMR0．98(d，J=6．7，3H)，1．16-1．40(m，2H)，1．46-1．82(m，9H)，2．12-2．28(m，1H)，2．26-2．47(m，1H)，3．64(t，J=6．6，2H)，5．25(dd，J=15．3，7．3，1H)，5．41(dd本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式Ⅰ的化合物 ＊＊＊ Ⅰ 其中 Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］分别是Ｈ、Ｃ↓［１－３］烷基，但Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］不能同时是Ｈ； Ｒ↑［２］还可以是亚甲基和亚乙基； ｎ＝０或１和 ＊代表单键或双键，由此最多存在２个双键。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：杰齐A巴格罗维茨，伯纳迪特B特朗兹，彼得吉盖克斯，
申请(专利权)人：吉沃丹鲁里国际公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]