结构式（Ⅰ）的新型化合物及其在香料和香味组合物中的用途。Ｒ↑［１］－Ｒ↑［１３］具有说明书中所述的含义。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及具有树木、香根和类似广霍香气味特征的新型化合物。此外，本专利技术涉及其生产方法和含有它们的香料和香味组合物。在文献中公开了具有树木、香根和类似广霍香气味特征的化合物，例如天然存在于香精油内且可通过水蒸汽蒸馏植物或植物的部分而分离的倍半萜类。该方法的成本非常高且所分离的化合物的质量和气味以及香味特征可随气候和植物来源的变化而变化。因此，在香味和香料工业中继续需要赋予、提高或改进树木、香根和类似广霍香特征的新型化合物。在美国专利No.4011269中已公开了三环倍半萜，尤其是广霍香醇及其衍生物。此处公开的化合物产生芳香气味特征，该气味特征使人联想到广霍香油的气味。我们已发现一类新型化合物，其具有许多人们试图获得的树木、香根和类似广霍香气味特征且可由合成的起始材料来生产。本专利技术第一方面提供结构式I的化合物 其中R1、R4、R6和R7独立地为氢、甲基或乙基；R2和R3独立地为氢或C1-5烷基，例如甲基，乙基，或直链或支链丙基、丁基或戊基；或R2和R3与它们连接到其上的碳原子一起形成5元或6元环烷基环；R5为氢或C1-4烷基，例如甲基、乙基、或直链或支链丙基；R8为氢或支链低级C3-7烷基，例如异丙基、叔丁基；R9为氢、甲基、乙基，或支链低级C3-7烷基，例如异丙基、叔丁基；R10为乙基或丙基；R11为C1-4烷基，例如甲基、乙基、或直链或支链丙基或丁基；R12为羟基；R13为氢或C1-4烷基，例如甲基、乙基、或直链或支链丙基或丁基；或R12和R13与它们连接到其上的碳原子一起形成羰基；虚线表示或者C-C单键或者没有化学键；和a)当C5和C8通过单键连接且C9和C6通过单键连接，C9和C5没有通过化学键连接时，n＝1，R7、R8为氢，和R9为氢、甲基或乙基；或b)当C5和C8通过单键连接且C9和C6通过单键连接，C9和C5没有连接时，n＝0，R7、R8为氢，R9为支链低级C3-7烷基；或c)当C5和C8没有通过化学键连接，且C9和C5通过单键连接时，R7为氢、甲基或乙基，R8为支链低级C3-7烷基，或R7和R8与它们连接到其上的碳原子一起形成5元或6元环烷基环，n＝0，和C6与C8之间的键可以是单键或双键。优选的化合物是结构式Ia、Ib和Ic的那些 其中R1、R4、R6和R16独立地为氢、甲基或乙基；R7和R14独立地为氢、甲基或乙基；或者，R7和R14与它们连接到其上的碳原子一起形成5元或6元环烷基环；R2和R3独立地为氢或C1-5烷基，例如甲基，乙基，或直链或支链丙基、丁基或戊基；或R2和R3与它们连接到其上的碳原子一起形成5元或6元环烷基环；R5为氢或C1-4烷基，例如甲基、乙基、或直链或支链丙基；R15为C1-4烷基，例如甲基、乙基、或直链或支链丙基；R12为羟基；R13为氢或C1-4烷基，例如甲基、乙基、或直链或支链丙基；或者R12和R13与它们连接到其上的碳原子一起形成羰基；和在结构式Ic中，C6与C8之间的化学键可以是单键，或虚线与C6和C8之间的化学键可以代表双键。本专利技术的化合物含有一个或多个手性中心，和正因为如此，可以以立体异构体的混合物形式存在，或者它们可以以异构纯形式解析。解析立体异构体增加了这些化合物的制造和纯化的复杂性，因此简单地由于经济上的原因，优选以它们的立体异构体的混合物的形式使用这些化合物。然而，若希望制备单个立体异构体，则可根据本领域已知的方法，例如制备型HPLC和GC或通过立体选择合成来实现它。结构式Ia的特别优选的化合物是1，5，7，8，8-五甲基-三环壬-6-酮、1，5，7，8，8-五甲基-三环壬-6-酮、1，3，3，5，7，8，8-七甲基-三环壬-6-酮、3，3，5，7，8，8-六甲基-三环壬-6-酮、3，3，5，8，8-五甲基-三环壬-6-酮、5，7，8，8-四甲基-三环壬-6-酮，和5，6，7，8，8-五甲基-三环壬-6-醇。结构式Ib的特别优选的化合物是1-异丙基-3，3，5-三甲基-三环辛-6-酮。结构式Ic的特别优选的化合物是5-异丙基-1，3-二甲基-双环辛-3-烯-2-酮、5-异丙基-1，3-二甲基-双环辛-2-酮、5-叔丁基-1，3-二甲基-双环辛-3-烯-2-酮、5-仲丁基-1，3-二甲基-双环辛-3-烯-2-酮、5-异丙基-3-甲基-双环辛-3-烯-2-酮、5，7-二异丙基-3-甲基-双环辛-3-烯-2-酮、5-异丙基-3，7，7-三甲基-双环辛-3-烯-2-酮和1，3，5-三甲基-1，5，6，7，8，8a-六氢-1，4a-桥亚乙基萘-2-酮。本专利技术另一方面提供香料和香味组合物，所述组合物包含结构式I的化合物或其混合物，更特别地结构式Ia、Ib或Ic的化合物或其混合物。特别优选包含至少一种结构式Ia的化合物和一种结构式Ic的化合物的组合物。另外，这些化合物可与基础材料结合使用。此处所使用的“基础材料”包括所有已知的增味剂分子，所述增味剂分子选自宽范围的目前可获得的天然和合成分子，如香精油、醇、醛和酮、醚和缩醛，酯和内酯、大环和杂环，和/或其与香味组合物中的增味剂结合使用的一种或多种成分或赋形剂，例如载体材料和本领域常用的其它助剂的混合物。在一个实施方案中，本专利技术的化合物可在香味应用中使用，例如在精细和功能香料的任何领域中使用。在另一实施方案中，本专利技术的化合物可在香料应用中使用，和尤其可用于改性例如草莓和悬钩子香料(也称为褐色香料)。它们可在草本混合物和茶中使用。本专利技术的化合物也非常适用于例如漱口水应用。在香料应用中，本专利技术的化合物可以以香料组合物重量的0.001-5wt％的用量范围，更优选0.01-0.5wt％存在于组合物中。本专利技术的化合物可用于草本香料组合物、草莓和悬钩子组合物、褐色香料组合物或茶组合物中。当在香味应用中使用时，本专利技术的化合物可在宽的用量范围内使用，这取决于特定的应用和其它增味剂成分的本性和用量，可以是例如约0.001-约20wt％。在一个实施方案中，可在织物软化剂中使用该化合物，其用量为约0.001-0.05wt％。在另一实施方案中，可在醇溶液中使用本专利技术的化合物，其用量为约0.1-20wt％，更优选约0.1至5wt％。然而，这些数值不应当限制本专利技术，这是因为有经验的香味工作者和香料专家，在采用较低或较高浓度下，也可实现这些效果或可能产生新的调和。也可通过直接混合香味组合物与香味应用，在香味应用中使用本专利技术的化合物，或者可在前期步骤中，用捕获材料，例如聚合物、胶囊、微胶囊和纳米胶囊、脂质体、成膜剂、吸收剂如碳或沸石，环状寡糖及其混合物来捕获它们，或者可将它们化学键合到当施加外部刺激如光、酶或类似物时用于释放香味分子的基材上，然后与该应用混合。因此，本专利技术另外提供制造香味应用的方法，该方法包括使用常规的技术与方法，或者通过直接混合结构式I的化合物到应用中或者通过混合含结构式I的化合物的香味组合物，然后将所述香味组合物混合到香味应用中，从而掺入结构式I的化合物作为香味成分。此处所使用的“香味应用”是指含增味剂的任何产品，如精细香料，例如香料和化妆水(Eau de Toilette)；家用产品，例如洗碗机用洗涤剂、表面清洗剂；洗涤产品，例如软化剂、漂白剂、洗涤剂；身体护理产品，例如香波、淋浴凝胶；和化妆本文档来自技高网...
【技术保护点】
结构式Ⅰ的化合物：＊＊＊其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］独立地为氢、甲基或乙基；Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］独立地为氢或Ｃ↓［１－５］烷基；或Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］与它们连接到其上的碳原子 一起形成５元或６元环烷基环；Ｒ↑［５］为氢或Ｃ↓［１－４］烷基；Ｒ↑［８］为氢或支链低级Ｃ↓［３－７］烷基；Ｒ↑［９］为氢、甲基、乙基、或支链低级Ｃ↓［３－７］烷基；Ｒ↑［１０］为乙基或丙基；Ｒ↑［１ １］为Ｃ↓［１－４］烷基；Ｒ↑［１２］为羟基；Ｒ↑［１３］为氢或Ｃ↓［１－４］烷基；或Ｒ↑［１２］和Ｒ↑［１３］与它们连接到其上的碳原子一起形成羰基；虚线表示Ｃ－Ｃ单键或者没有化学键；和ａ）当Ｃ５和Ｃ ８通过单键连接且Ｃ９和Ｃ６通过单键连接，Ｃ９和Ｃ５没有通过化学键连接时，ｎ＝１，Ｒ↑［７］、Ｒ↑［８］为氢，和Ｒ↑［９］为氢、甲基或乙基；或ｂ）当Ｃ５和Ｃ８通过单键连接且Ｃ９和Ｃ６通过单键连接，Ｃ９和Ｃ５没有 连接时，ｎ＝０，Ｒ↑［７］、Ｒ↑［８］为氢，Ｒ↑［９］为支链低级Ｃ↓［３－７］烷基；或ｃ）当Ｃ５和Ｃ８没有通过化学键连接，且Ｃ９和Ｃ５通过单键连接时，Ｒ↑［７］为氢、甲基或乙基，Ｒ↑［８］为支 链低级Ｃ↓［３－７］烷基，或Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］与它们连接到其上的碳原子一起形成５元或６元环烷基环，ｎ＝０，和Ｃ６与Ｃ８之间的键可以是单键或双键。...
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：A戈克，
申请(专利权)人：吉万奥丹股份有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]
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