提高预处理过的废油的质量制造技术

进一步提高预处理过的废润滑油的质量的方法，所述方法包括如下步骤：（ａ）使经部分提高质量的废油在氢存在下与加氢脱金属催化剂接触，（ｂ）使步骤（ａ）的流出物在氢存在下与加氢处理催化剂接触，（ｃ）使步骤（ｂ）的流出物在氢存在下与脱蜡催化剂接触，和（ｄ）使步骤（ｃ）的流出物在氢存在下与加氢处理催化剂接触。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种进一步提高预处理过的废润滑油的质量的方法。WO-A-9961566描述了一种制备预处理过的废油的方法，该方法通过从废油中脱除固体、低沸点化合物和多环化合物进行。由此方法得到的预处理过的废油不能直接用作润滑基础油来配制新的润滑剂。虽然一些性质如粘度指数(VI)通常符合HVI(高VI)基础油的工业标准(VI高于或等于95)，而其它性质如倾点和健康/安全/环境(HSE)特征通常是不符合的。本专利技术的目的是提供一种进一步提高由WO-A-9961566方法得到的产品或类似的预处理过的废油的质量的方法。由以下方法达到该目的。进一步提高预处理过的废润滑油的质量的方法，所述方法包括如下步骤(a)使预处理过的废油在氢存在下与加氢脱金属催化剂接触，(b)使步骤(a)的流出物在氢存在下与加氢处理催化剂接触，(c)使步骤(b)的流出物在氢存在下与脱蜡催化剂接触，和(d)使步骤(c)的流出物在氢存在下与加氢处理催化剂接触。申请人发现用以上方法能够由废油得到倾点足够低和优良的HSE特征的优质HVI(高粘度指数)的基础油。由该方法制备的基础油具体通过通用发动机LS/2的一组健康测试(以总PNAs(通过EPASW-846测量)、残留元素(通过ASTM D5185测量)、总PCB(通过EPASW-846测量)、总有机卤素表示)和改进Ames测试(通过ASTM E1687测量)。通过以下描述，该方法的其它优点将变得更清楚。预处理过的废油可由各种废油源来制备。所述废油适当经提取处理，其中将大多数添加剂包残余物、水和其它不溶物从油中分离。该提取优选以丙烷作为提取溶剂来进行，例如在US-A-4265734、US-A-5286380和US-A-5556548中所述。在提取过程之前，锌基添加剂和降解产物可通过例如在US-A-4376040和CA-A-2068905中所述的沉淀来脱除。该预处理过的油还可以是由废油例如通过使废油与碱性物质和相转移催化剂在水存在下接触、使该混合物与液体丙烷接触、将无杂质的油与丙烷分离和再精炼所述无杂质的油而得到的。这种方法例如在上述WO-A-9961566中有详细描述。适用的预处理过的废油中的氧含量低于1wt％，更优选低于0.5wt％，以油进料中的氧原子的重量计。该氧的大多数是以水分子的结合氧存在的。而且，该预处理过的废油适宜含有低于2wt％的氮和更优选低于0.05wt％的氮。而且该预处理过的废油适宜含有低于2wt％的硫和更优选低于1wt％的硫。典型的预处理过的废油含有10-300ppm的氯。对于本专利技术的方法，氯含量上限优选低于200ppm，更优选低于150ppm。磷、钙、锌和硅的总含量典型地为20-1000ppm，优选为20-300ppm。其它(金属)化合物，如铁和钠也以低量存在。该预处理过的废油的倾点优选低于0℃。该预处理过的废油的粘度指数优选高于90。在本专利技术的方法中用作原料的预处理过的废油的初始沸点优选为340-380℃，更优选约370℃。95vol％(T95)被回收时的沸点优选为480-550℃，更优选500-540℃。已经发现具有较高T95沸点的预处理过的废油含有大量的化合物如磷、钙、锌和硅。该大量的化合物对本专利技术方法中的催化剂的寿命是有害的。上述预处理过的废油的一个实例是可由Interline ResourcesCorporation的再生方法得到的轻馏分，2000年8月1日看到在它们的网页http//www.interline-resources.com/introduction.html上对该方法有详细描述。该中性轻馏分的初始沸点(IBP)通常高于300℃，优选高于340℃，T50(50wt％馏分被回收时的温度)为430-470℃和最终沸点(FBP)低于600℃。以上原料可以和小部分其它烃源如由相同的Interline方法得到的中性重馏分混合。该中性重馏分的IBP通常高于300℃，T50为500-520℃和FBP高于650℃。适用于步骤(a)的加氢脱金属催化剂例如为从原油残余物中脱除镍、钒和钼而开发的加氢脱金属催化剂。已经发现在加氢条件下，该催化剂还充分地降低卤素如氯和氟及磷、钙、锌和硅的含量。该加氢脱金属方法的实例在US-A-4297242和US-A-4613425中有述。该催化剂适当地包括氧化铝载体、第VIB族金属和可选择的第VIII族的非贵金属。可选择地将磷沉积在该催化剂上。适合的第VIB族金属是钼。适合的第VIII族的非贵金属是镍和钴。该氧化铝载体比步骤(b)和(d)的加氢处理催化剂的氧化铝载体具有更多的孔。在一优选实施方案中，使用1种以上的加氢脱金属催化剂来进行步骤(a)，其中进料首先与对金属有高吸收能力的加氢脱金属催化剂接触，并且然后与脱硫和脱氮能力比第1种催化剂相对更高的加氢脱金属催化剂或催化剂组合物接触。适合的可商购得到的的加氢脱金属催化剂如得自于Criterion催化剂公司(Houston，US)的RM-430、RN-410和RN-412。用于步骤(a)的催化剂优选在使用前(非原位和/或原位)预硫化。该催化剂的预硫化可通过本领域已知的方法如在EP-A-181254、EP-A-329499、EP-A-448435、EP-A-564317、WO-A-9302793和WO-A-9425157中所公开的方法来实现。步骤(a)适宜在330-420℃下操作。压力为10-250巴，但优选20-150巴。重量小时空速(WHSV)为0.1-10kg油/升催化剂.小时(kg/l.h)，适宜为2-10kg/l.h，更优选为4-6kg/l.h，基于用于步骤(a)的脱金属催化剂总量计。在步骤(b)中，特别是氮的量被降低。因此用于步骤(b)中的加氢处理催化剂可以是本领域技术人员已知的可以催化该反应的任何催化剂或催化剂组合物。适合的催化剂包括至少一种第VIB族金属组分和至少一种选自铁、镍或钴的第VIII族的非贵金属组分以及承载这些组分的难熔氧化物载体。适合的第IVB族金属的实例是钼(Mo)和钨(W)。适合的第VIII族的非贵金属的实例是镍(Ni)和钴(Co)。用于第一加氢处理步骤中的催化剂的难熔氧化物载体可以是任何无机氧化物、铝-硅酸盐或它们的组合，可选择地与惰性粘合剂材料组合。适合的可商购得到的加氢处理催化剂的实例是Criterion催化剂公司(Houston，TX)的C-424、DN190、DN200和DN3100。为了提高催化剂对物流作用时随时间的性能，用于步骤(b)中的催化剂适宜在操作前至少部分被硫化。该催化剂的预硫化可通过本领域已知的方法进行，如在前面提到的涉及硫化催化剂的出版物中公开的那些方法。步骤(b)适合在250-420℃下操作，优选为350-400℃。确切的温度大体取决于进料中的硫和/或氮的含量和所要达到的降低量。较高的温度导致S-和N-含量降低更多。压力可以为10-250巴，但优选20-150巴。重量小时空速(WHSV)可为0.1-10kg油/升催化剂.小时(kg/l.h)及适宜为2-6kg/l.h。在步骤(c)中，步骤(b)的油流出物与脱蜡催化剂接触。该油的倾点在步骤(c)中被降至-9至-30℃和更优选降至-12至-20℃。该降低可以通过例如调整反应强度和本文档来自技高网...

【技术保护点】
进一步提高预处理过的废润滑油的质量的方法，所述方法包括如下步骤：　　　　（ａ）使经部分提高质量的废油在氢存在下与加氢脱金属催化剂接触，　　　　（ｂ）使步骤（ａ）的流出物在氢存在下与加氢处理催化剂接触，　　　　（ｃ）使步骤（ｂ）的流出物在氢存在下与脱蜡催化剂接触，和　　　　（ｄ）使步骤（ｃ）的流出物在氢存在下与加氢处理催化剂接触。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：P格兰德瓦利特，AP哈根，LG胡韦，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]