公开了稳定的润滑剂组合物，该组合物包含润滑油和以下物质的混合物：（ａ）至少一种有机亚磷酸酯化合物和（ｂ）至少一种芳族仲胺或至少一种取代的苯酚或它们的混合物。发现该组合物在需要的工作条件下是高度抗氧化的并且作为汽轮机润滑剂是有用的。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请的交叉引用本申请是于2004年9月29日提交的美国专利申请号10/955,029的部分继续申请。
技术介绍
1.专利
本专利技术涉及稳定的润滑剂组合物，其包含润滑油和一类有机亚磷酸酯与常规抗氧化剂的协同混合物，所述组合物赋予优异的抗氧化稳定性并且尤其适合用于高温铁催化的环境。具体而言，本专利技术涉及具有优异氧化稳定性的汽轮机抗生锈和氧化(R&O)液压油(以下简称“汽轮机油”)。2.相关技术的描述润滑油当暴露于热和氧气(空气)下时(这在它们的制造、运输、储存或使用期间无所不在)将发生氧化而形成不希望的氧化副产物，这些副产物导致总酸度提高、胶质物的形成、变色、聚合、酸败和/或臭气。因此，润滑油的设定的物理性能和摩擦、润滑、磨耗兼容性可能发生损失。常规抗氧化剂(包括仲芳胺抗氧化剂和酚类抗氧化剂)至少在某种程度上对控制润滑油的氧化是有效的，并且正广泛地使用。当在不会长时间接触到高温和污染物的较温和条件下使用被保护的润滑剂时，常规抗氧化剂的性能总体上是令人满意的。在更极端的使用环境下，尤其是受到催化性过渡金属，如铁的污染的那些环境下，润滑剂的分解速度会显著地提高以致于即使在更高的浓度下，常规抗氧化剂无法有效地阻止氧化。这一点在Miller，H.的Plastics AdditivesHandbook，第4版，Metal Deactivators，1993，106-128页中进行了更详细的论述。工业汽轮机，如通常用于发电的那些，尤其需要使用优质的润滑剂。常规润滑剂，如基于API组I/II基础油和常规添加剂的原始“R&O”型循环油曾长期并成功地用于许多汽轮机系统，例如，液压系统。然而，随着在更恶劣的热和机械应力条件下工作的新汽轮机设备的发展，有必要使用适合的汽轮机润滑剂，其具有获得最佳氧化稳定性和抗磨性的谨慎平衡的添加剂包(additive package)和相容性基础原料。一种解决上述铁催化的油氧化问题的有效方法是使用可以抵消铁和其它过渡金属的催化作用的金属钝化剂。然而，如在EP公开号0316610A1中所述，向润滑剂中添加金属钝化剂产生此种问题，即会降低通常用于润滑剂配制剂中的抗磨损/极压剂的关键性的抗胶住和抗磨损性能。包含各种芳族仲胺和取代的苯酚的润滑剂组合物在本领域中是普遍已知的。同样地，包含各种烷基化二苯胺和受阻酚作为主要抗氧化剂的汽轮机润滑剂是已知的。使用有机亚磷酸酯作为各种润滑物质的稳定剂也是已知的(但在较小的程度上)。美国专利号3,556,999公开了液压流体组合物，尤其是自动传动液组合物，其包含主要量的润滑油和少量的以下各物质(A)亚磷酸酯或二取代的磷酸酯，(B)取代的苯酚或芳族仲胺和(C)包含N-乙烯基-2-吡咯烷酮的油溶性分散剂共聚物。美国专利号3,652,411公开了以小比例包含含有以下物质的混合物作为稳定剂的聚乙二醇(polyglycol)型润滑剂取代的胺，脂族取代的苯酚和有机磷酸酯，多羟基醌，苯并三唑，胺盐和取代的有机亚磷酸酯。美国专利号3,923,672公开了一种据称尤其适合用于蒸汽汽轮机或燃气汽轮机的润滑油组合物。该汽轮机油组合物包含主要量的无机或合成烃基础油和有效量的以下物质的结合物三苯基亚磷酸酯或三烷基取代的苯基亚磷酸酯；二苯胺或烷基化二苯胺；苯基α-萘基胺，苯基β-萘基胺，烷基或烷芳基取代的苯基α-萘基胺，或烷基或烷芳基取代的苯基β-萘基胺；苯并三唑或烷基取代的苯并三唑；烷基或烯基琥珀酸酐的偏酯。在优选的方面，该汽轮机油组合物还包含有效量的N-乙烯基-2-吡咯烷酮和α-烯烃的共聚物。美国专利号4,652,385公开了润滑剂组合物，其中低挥发性三取代的亚磷酸酯和低挥发性空间受阻酚类稳定剂的协同结合物据称为选自氢化处理油、聚α-烯烃油和石蜡(paraffinic)白油以及它们的混合物的润滑油提供有效的抗氧化性质。美国专利号5,124,057公开了润滑剂组合物，其中低挥发性三取代的亚磷酸酯和选择性取代的异氰脲酸酯酚类稳定剂的协同结合物为选自氢化处理油、聚α-烯烃油、石蜡白油和它们的混合物的润滑油提供了抗氧化性质。美国专利号5,232,614公开了已经发现取代的对苯二胺是有效的抗氧化剂，其能够防止曲轴箱润滑油在高温下长时间接触氧气之后的增稠和淤渣形成。美国专利号6,172,014公开了一种通过为压缩缸提供润滑剂来降低压缩机气体泄漏的改进方法，该润滑剂包含小于大约1％的抗氧化剂的协同混合物。美国专利号6,326,336公开了一种汽轮机润滑剂，其由以下物质组成(A)烷基化的二苯胺和/或苯基萘基胺，和(B)硫化烯烃和/或硫化脂肪酸和/或无灰二硫代氨基甲酸盐和/或二硫化四烷基秋兰姆，其余的部分包含(C)基础油，其特征在于非常低的硫含量(＜0.03wt％)和高含量的饱和物(＞90体积％)，以及任选地包含(D)中性防锈剂。该润滑剂据称显示氧化稳定性并且对汽轮机油和R&O润滑油应用提供防腐保护以及淤渣控制。美国专利公开号2003/0171227公开了用于润滑剂基础原料和润滑剂配制剂的稳定化组合物，其由以下物质的混合物构成(a)至少一种任选地与至少一种受阻酚类抗氧化剂共混的芳胺类胺抗氧化剂和(b)至少一种中性有机磷酸酯或亚磷酸酯，其任选地与至少一种酸性有机磷酸酯或亚磷酸酯共混。据称这些稳定化组合物混合物的特征在于其与单独的抗氧化剂或单独的磷酸酯或者亚磷酸酯添加剂相比具有显著更高的稳定化能力，并且可用于其中通常使用该混合物的单独组分以及由于氧化过程而发生劣化的所有领域。上述公开内容在此整体引入作为参考。专利技术概述本专利技术的目的是提供可以消除或者至少最小化金属钝化剂的使用的抗氧化剂。据此，已经发现某些有机亚磷酸酯与芳族仲胺类抗氧化剂和/或酚类抗氧化剂具有独特的抗氧化协同作用，并且其适当的混合物对用在可能发生高温和铁催化氧化反应的环境里的润滑基础原料和润滑油配制剂，例如用于内燃机和蒸汽/燃气汽轮机的润滑油的稳定化非常有效。具体而言，具有优异氧化稳定性和抗磨性的汽轮机R&O循环油可以适合用于蒸汽/燃气汽轮机设备。该调配润滑油可以包含缓蚀剂、金属钝化剂、消泡剂以及在API组I基础原料中的烷基化二苯胺、受阻酚和有机亚磷酸酯的协同混合物。更具体地说，本专利技术涉及用于其中会发生铁催化氧化反应的环境中的稳定的润滑油组合物，其包含(A)至少一种润滑基础油；(B)至少一种选自以下物质的有机亚磷酸酯化合物(i)以下结构的二取代的亚磷酸酯 (ii)以下结构的三取代的亚磷酸酯 (iii)以下结构的取代的二亚磷酸酯 (iv)以下结构的取代的二亚磷酸酯 (v)以下结构的取代的三亚磷酸酯 (vi)以下结构的季戊四醇四亚磷酸酯 和(vii)以下结构的三取代的硫代亚磷酸酯 其中R1-R5、R10、R15、R16和R22-R24独立地选自含1-100个碳原子的烃基，R6-R9、R11-R14和R17-R21独立地选自氢和含1-100个碳原子的烃基，或者R1和R2、R3和R4、R8和R9、R11和R12、R13和R14、R17和R18、R20和R21、R22和R23中的任一组可以稠合在一起以形成含2-10个、优选3-6个碳原子的环，该环可以进一步被烷基、烯基、环烷基、芳基本文档来自技高网...
【技术保护点】
用于其中会发生铁催化氧化反应的环境中的稳定的润滑剂组合物，其包含： （Ａ）至少一种润滑基础油； （Ｂ）至少一种选自以下物质的有机亚磷酸酯化合物： （ｉ）以下结构的二取代的亚磷酸酯： ＊＊＊ （Ⅰ） （ｉｉ）以下结构的三取代的亚磷酸酯： ＊＊＊ （Ⅱ） （ｉｉｉ）以下结构的取代的二亚磷酸酯： ＊＊＊ （Ⅲ） （ｉｖ）以下结构的取代的二亚磷酸酯： ＊＊＊ （Ⅳ） （ｖ）以下结构的取代的三亚磷酸酯： ＊＊＊ （Ⅴ） （ｖｉ）以下结构的季戊四醇四亚磷酸酯： ＊＊＊ （Ⅵ） 和（ｖｉｉ）以下结构的三取代的硫代亚磷酸酯： ＊＊＊ （Ⅶ） 其中Ｒ↓［１］－Ｒ↓［５］、Ｒ↓［１０］、Ｒ↓［１５］、Ｒ↓［１６］和Ｒ↓［２２］－Ｒ↓［２４］独立地选自含１－１００个碳原子的烃基，Ｒ↓［６］－Ｒ↓［９］、Ｒ↓［１１］－Ｒ↓［１４］和Ｒ↓［１７］－Ｒ↓［２１］独立地选自氢和含１－１００个碳原子的烃基，或者Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］、Ｒ↓［８］和Ｒ↓［９］、Ｒ↓［１１］和Ｒ↓［１２］、Ｒ↓［１３］和Ｒ↓［１４］、Ｒ↓［１７］和Ｒ↓［１８］、Ｒ↓［２０］和Ｒ↓［２１］、Ｒ↓［２２］和Ｒ↓［２３］中的任一组可以稠合在一起以形成含２－１０个碳原子的环，该环可以进一步被烷基、烯基、环烷基、芳基或者烷氧基取代；和 （Ｃ）至少一种选自仲芳胺、取代的苯酚、和它们的混合物的抗氧化剂，它们由以下通式表示： ＊＊＊ （Ⅷ） 其中Ｒ↓［２５］和Ｒ↓［２６］独立地是取代或未取代的含６－大约４０个碳原子的芳基；和 ＊＊＊ （Ⅸ） 其中Ｒ↓［２７］、Ｒ↓［２８］和Ｒ↓［２９］独立地是氢或含１－１００个碳原子的烃基，条件是邻位基团中的至少一个包含烷基。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：董峻，CA米格达尔，
申请(专利权)人：科聚亚公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。