具有改进的储存稳定性的润滑组合物制造技术

公开了具有优异储存稳定性和承载效果的润滑油组合物。组合物包括四个组分：（１）碱金属硼酸盐；（２）油溶性的硫化合物；（３）亚磷酸氢三烷基酯；和（４）被中和了５０％以上的酸性的磷酸酯的混合物，所述的磷酸酯基本上不含单硫代磷酸酯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有改进的储存稳定性的润滑组合物
技术介绍
本专利技术涉及极压润滑油，特别是含碱金属硼酸盐的润滑剂。 碱金属硼酸盐因其有效用作极压剂而为润滑剂工业界所熟知。参见，例如，美国专利Nos. 3313727、 3565802、 3819521 、 3846313、 3853772、 3907691、 3912639、 3912643、 3912644、 3997454和4089790。 美国专利NQ4459215公开了含碱金属硼酸盐、含硫化合物和锆盐 的润滑组合物。美国专利NQ4575431公开了含磷酸酯混合物的润滑油，所述磷酸 酯基本不含单硫代磷酸酯。美国专利No. 4089790要求保护增效的润滑剂混合物，其含有(1) 水合硼酸钾；(2 )抗磨剂，选自(a ) 二硫代磷酸锌二烃基酯、(b ) 二烃基二硫代磷酸的C广G酯、C广G。酰胺或C广C 。铵盐、(c )烷基芳基 磺酸锌和(d)它们的混合物；和(3)油溶性的抗氧剂有机硫化合物。美国专利WQ4171268要求保护含羧酸的锆盐和油溶性的含硫极压剂的润滑剂组合物。美国专利WQ4563302和4204969 <^开了用于润滑油的石克化烯烃。 授权给Salentine的美国专利:Nb4717490公开了润滑组合物，它 是碱金属硼酸盐、硫化合物、亚磷酸酯和>50%中和的酸性的磷酸酯的 组合。然而，该组合物受困于其保存期比不用碱金属硼酸盐固体分散 的其它市售润滑剂短。特别地，该组合物将呈现添加剂随时间而"失 效，，的现象。当存储温度提高时该问题变得愈加严重。工业界中标准 补救方法是向该组合物中加入更多的分散剂或清净剂添加剂来改进保 存期。然而，这些添加剂会对齿轮润滑剂的其它性能有负面影响。因 此，本专利技术的目标是提供具有优异承载性能和改进的储存稳定性的含 碱金属硼酸盐的润滑剂。不受缚于任何特定理论，我们已发现添加剂失效的主要原因是使用了亚磷酸氢二烷基酯，其在Salentine的专利中作为组合物的必要组分 而公开。此材料是酸性的和不稳定的，且似乎与硼酸盐颗粒或与用来稳 定硼酸盐颗粒的碱性分散剂和/或清净剂添加剂发生反应而产生沉降到 润滑剂容器或包装底部的沉淀物。酸性来自于直接与磷连接或与杂原子 连接而该杂原子再与磷连接的氢。本专利技术涉及用亚磷酸三烷基酯替代 Salentine专利的亚磷酸氢二烷基酯。亚磷酸三烷基酯为非反应性的， 且所得组合物的储存稳定性得到出乎意料的和引人注目的改进。Salentine专利声称具有由四种组分组合所获得的增效的承载效 果。当按照本专利技术用亚磷酸三烷基酯替换亚磷酸氢二烷基酯时，甚至 仍维持了此改进的承载效果。本专利技术的组合物的另一好处在于它比Salentine专利所公开的组 合物更易生产。亚磷酸氢二烷基酯是固体材料，在工厂处进行调合过 程中很难处置。因其对水的反应性和敏感性，必须一次性使用整个容 器内的该化学品。另一方面，亚磷酸三烷基酯在室温下是液体，这样 就非常容易调合。它对水的反应性也低得多。专利技术概述本专利技术涉及润滑组合物，包括其中已分散少量如下混合物的润滑 粘度油(a )水合的碱金属硼酸盐组分； (b)油溶性的含硫化合物组分；(c )亚磷酸氢三烷基酯组分，至少90wt %的该组分具有式(R0) 3P, 其中R为4-24个碳原子的烷基；和(d)被中和了 50%以上的酸性的磷酸酯混合物组分，所述磷酸酯 基本不含单硫代磷酸酯。优选的实施方案的描述本专利技术的润滑油组合物包括四个组分U)碱金属硼酸盐；(2) 油溶性的硫化合物；(3)亚磷酸氢三烷基酯；和(4)被中和了 50% 以上的酸性的磷酸酯的混合物，所述磷酸酯基本上不含单硫代磷酸酯。碱金属硼酸盐本专利技术的润滑油组合物的第 一组分是水合的颗粒状碱金属硼酸 盐。水合的颗粒状碱金属硼酸盐是本领域众所周知的且可商购得到。 公开了适宜的硼酸盐和制备方法的代表性专利包括美国专利3313727、 3819521 、 3853772、 3907601、 3997454和4089790，将这 些专利的全文引入本文作为参考。水合的碱金属硼酸盐可由下式表示M20. mB203.nH20其中M是原子序数为11-19的金属，即钠和钾；m是2. 5-4. 5的数(整 数和分数兼有)；且n是1.0-4.8的数。优选的是水合硼酸钾，特别 是硼/钾比为约2.5-4.5的水合三硼酸钾微粒。水合硼酸盐颗粒的平均 颗粒尺寸一般小于1微米。 油溶性的硫化合物本专利技术的润滑油组合物的第二组分是至少 一种油溶性的含硫化合用作本专利技术的含硫试剂。它们包括有机硫化物和多硫化物、硫化的油 和酯或脂肪酸，以及它们的混合物。这些硫化合物可含有其它有益的 基团，这些基团包括卤基。用作EP剂的有枳〃琉化合物和多硫化物的实例包括脂族和芳族石危 化物和多疏化物，例如二己疏醚、双十八烷基硫醚、二硫化二丁基、 二石克化二戊基、二石克化二己基、二硫化双十八烷基、二苯石克、二苄基 硫、二甲千基硫、二苯基二硫化物、二萘基二硫化物、二苯酚二硫化 物、二千基二硫化物、二 (氯千基)二硫化物、二千基三硫化物、二 丁基四硫化物、石克化双戊烯和硫化萜烯。含硫添加剂的优选的类型是通过硫和/或一氯化硫与烯烃如异丁 烯反应制得的那些。特别优选的是公开于美国专利油4563302和 4204969的硫化烯烃，本文引入其公开内容作为参考。上述硫化物和多硫化物的卣代衍生物是有用的，实例包括二乙基 硫和二乙基二硫化物、二辛基硫、二戊基硫和二戊基二硫化物、二苯硫和二苯基二硫化物以及二节基硫和二千基二硫化物的卣代的和氟代的衍生物。可用的硫和卤素EP试剂的更详尽列表见美国专利NQ 2208163。硫化的油的实例包括硫化的鲸油、硫化的油酸曱酯、疏化的 鲸油替代品。硫化的油的其它实例包括疏化的亚油酸甲酯、硫化的动 物和植物油、硫化的猪油和硫化的棉籽油。 亚磷酸酯本专利技术的润滑油的第三组分是亚磷酸三烷基酯。适用于本专利技术的亚 磷酸三烷基酯包括(R0)3P，其中R是约4-24个碳原子、更优选约8-18 个碳原子、最优选约10-14个碳原子的烃基。烃基可以是饱和或不饱和 的。优选地，亚磷酸三烷基酯含有至少90wt。/。的(R0) 3P结构，其中R 的定义同上。代表性的亚磷酸三烷基酯包括但不限于亚磷酸三丁酯、亚 磷酸三己酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三月桂酯和亚磷酸 三油烯基酯。特别优选的亚磷酸三烷基酯是亚磷酸三月桂酯，例如 Rhodia Incorporated Phosphorus and Performance Derivative市售 的Duraphos TLP或Dover Chemical Corporation市售的Doverphos 53 (TLP)。这些磷酸三烷基酯可含少量的亚磷酸二烷基酯作为杂质，在 某些情况下可多达5wt%。优选的是含约10-20个碳原子烃基的亚磷酸 酯的混合物。这些混合物通常^f汙生自动物或天然植物源。椰子、牛脂、 妥尔油和大豆作为代表性的烃基混合物通常是已知的。 中和的磷酸酯本专利技术的润滑油的第四组分是中和的磷酸酯混合物。此混合物公 开于美国专利^4575431中，将其引入本文作为参考。该组分包括磷 酸酯混合物，所述磷酸酯基本不含单硫代磷酸酯，且包括(a)二硫 本文档来自技高网...

【技术保护点】
润滑组合物，包括其中已分散少量如下组分的混合物的润滑粘度油：　　　　（ａ）水合的碱金属硼酸盐组分；　　　　（ｂ）油溶性的含硫化合物组分；　　　　（ｃ）亚磷酸三烷基酯组分，至少９０ｗｔ％的该组分具有式（ＲＯ）↓［３］Ｐ，其中Ｒ为４－２４个碳原子的烷基；和　　　　（ｄ）中和的磷酸酯混合物组分，所述磷酸酯基本上不含单硫代磷酸酯。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：JA扎卡里安，MJ海尔，
申请(专利权)人：切夫里昂美国公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]