一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法制造技术

本发明专利技术公开了一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法，包括如下步骤：发酵醪液超滤除蛋白；浓缩超滤液；硫酸酸化浓缩液；离心获正号古龙酸和无水硫酸钠的混合物；离出的滤液，微滤除杂，继续浓缩；离心获副号古龙酸和无水硫酸钠混合物；正、副号混合物一并溶于无水甲醇，滤除析出的硫酸钠，转入酯化工艺；本方法提取古龙酸，收率提高3％‑5％，酯化效果同于传统的离子交换提取法，同时可减排危险废弃母液50％‑60％、减掉大量离交废水的排出。

A method for reducing the emission of Cologne in the production of vitamin C

Gulonic acid reduction the invention discloses a method for the production of vitamin C extraction method, which comprises the following steps: fermentation liquid protein ultrafiltration concentrated sulfuric acid; ultrafiltration; concentrated liquid; mixture by centrifugal plus gulonic acid and anhydrous sodium sulfate; from the filtrate, microfiltration and impurity to concentrate; centrifugal was vice the number of sulfonic acid and anhydrous sodium sulfate mixture; and vice, together with mixture dissolved in anhydrous methanol, sodium sulfate precipitation filter, into the esterification process; extraction method of gulonic acid yield increased by 3%, 5%, ion exchange effect esterification with traditional extraction method, at the same time can reduce emissions of hazardous waste liquor 60%, 50% lose a large number of wastewater discharged from the hand.

【技术实现步骤摘要】
一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法
本专利技术涉及药物生产
，尤其涉及一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法。
技术介绍
古龙酸提取是维生素C生产中的第二大工序。发酵产出的古龙酸钠需要转为古龙酸。古龙酸钠转为古龙酸多采用离子交换法。离子交换法物料损失多，耗酸、碱量大，伴有大量废水的排出，对环境构成威胁。基此，2009年有人提出往发酵醪液中加入硫酸，然后浓缩、结晶、离心得古龙酸和硫酸钠的混合物，溶于无水甲醇，过滤去除硫酸钠，得古龙酸甲醇溶液，转入酯化。方法减掉了大量离交废水的排放，但因酸化液含过多的蛋白等杂质，结晶态差，收率低，只抵离交收率的80％-85％。同时其内的硫酸钠多为含水的结晶态，溶于甲醇时硫酸钠可从甲醇液中析出，可结晶水却被留下，至酯化液中的水含量远高于要求的最大值，酯化过程难于正常进行。中国专利技术专利CN104211594A提出往发酵醪液的超滤液中加入硫酸，去除了酸化液内蛋白等杂质，结晶态好；又通过浓缩条件的优化，解决了硫酸钠结晶脱水问题。离心所得混合物溶于无水甲醇，可正常过滤去除硫酸钠，得古龙酸甲醇溶液并转入酯化。该方法减掉了大量离交废水的排出，但未能解决危废母液的排放。但是该方法由于将古龙酸钠先酸化形生成古龙酸再进行浓缩，该过程中，古龙酸的损耗较大，为了进一步提高古龙酸的回收率，有必要对该方法做出进一步的改进。
技术实现思路
基于
技术介绍
存在的技术问题，本专利技术提出了一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法。本专利技术的技术方案如下：一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法，包括以下步骤:A、将维生素C发酵醪液用超滤膜超滤，除去蛋白等有机杂质：所述发酵醪液用超滤膜进行超滤；60-70℃浓缩超滤液至原体积的20％-35％；B、浓缩液加入硫酸，控制酸化终点pH为1.2-2.0；离心得正号古龙酸和无水硫酸钠的混合物；C、离出的滤液，微膜过滤除杂，40-50℃浓缩至比重至1.25-1.40g/ml，离心获副号古龙酸和无水硫酸钠混合物；D、将正、副号混合物一并溶于无水甲醇，滤除析出的硫酸钠后转入酯化工艺。优选的，所述的步骤A中，发酵醪液需用截留分子量为1万-10万道尔顿的超滤膜进行超滤除杂，使其内蛋白等含量为10-20mg/ml。优选的，所述的步骤A中，65℃浓缩超滤液至原体积的30％。优选的，所述的步骤B中，浓缩超滤液加入硫酸，酸化终点pH为1.5。优选的，所述的步骤C中，离出的滤液，微膜过滤除杂、45℃浓缩至比重为1.30。本专利技术与对比文件中国专利技术专利CN104211594A区别主要在于：步骤A中，经过超滤膜超滤后，先浓缩还是先加入硫酸；本专利技术中是先浓缩，而对比文件是先加入硫酸，两者虽然仅仅是前后步骤不同，但是反应的机理有所不同，具体对比如下表所示：表1：本专利技术与对比文件中国专利技术专利CN104211594A的区别以上对比数据可以看到，分别以本专利技术的优选条件和对比文件的优选条件进行浓缩，分别得到两者古龙酸的损耗和古龙酸干品总回收率，可以看到，本专利技术的方法相比于对比文件，古龙酸的损耗显著降低。对比文件的提取法其共性是：钠、酸转化均在低浓度下进行，形成的低浓度古龙酸，欲成晶体干品，需经长时间的浓缩。过程中，古龙酸会在高温、强酸下被氧化破坏，随时间的拉长、酸性的增强、受破坏程度越大。经测试，浓度为8％-9％的古龙酸，经二次浓缩成晶体，其损失量可高达5％-6％。本专利技术，将原工艺浓缩主体由古龙酸改为古龙酸钠，减少损耗、提高效率、减少排放。本专利技术提供了一种应用于维生素C生产中的古龙酸减排提取法，该方法包括如下步骤：发酵醪液超滤除蛋白；浓缩超滤液；硫酸酸化浓缩液；离心获正号古龙酸和无水硫酸钠的混合物；离出的滤液，微滤除杂，继续浓缩；离心获副号古龙酸和无水硫酸钠混合物；正、副号混合物一并溶于无水甲醇，滤除析出的硫酸钠，转入酯化工艺；本方法提取古龙酸，收率提高3％-5％，酯化效果同于传统的离子交换提取法，同时可减排危险废弃母液50％-60％、减掉大量离交废水的排出。具体实施方式实施例1一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法，包括以下步骤:A、将维生素C发酵醪液用截留分子量为4万道尔顿的超滤膜超滤，除去蛋白等有机杂质：所述发酵醪液用超滤膜进行超滤；65℃浓缩超滤液至原体积的30％；B、浓缩液加入50％(v/v)硫酸，控制酸化终点pH为1.5；离心得正号古龙酸和无水硫酸钠的混合物；C、离出的滤液，微膜过滤除杂，45℃浓缩至比重至1.30g/ml，离心获副号古龙酸和无水硫酸钠混合物；D、将正、副号混合物一并溶于无水甲醇，滤除析出的硫酸钠后转入酯化工艺。实施例2一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法，包括以下步骤:A、将维生素C发酵醪液用截留分子量为10万道尔顿的超滤膜超滤，除去蛋白等有机杂质：所述发酵醪液用超滤膜进行超滤；70℃浓缩超滤液至原体积的20％；B、浓缩液加入55％(v/v)硫酸，控制酸化终点pH为2.0；离心得正号古龙酸和无水硫酸钠的混合物；C、离出的滤液，微膜过滤除杂，40℃浓缩至比重至1.40g/ml，离心获副号古龙酸和无水硫酸钠混合物；D、将正、副号混合物一并溶于无水甲醇，滤除析出的硫酸钠后转入酯化工艺。实施例3一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法，包括以下步骤:A、将维生素C发酵醪液用截留分子量为1万道尔顿的超滤膜超滤，除去蛋白等有机杂质：所述发酵醪液用超滤膜进行超滤；60℃浓缩超滤液至原体积的35％；B、浓缩液加入60％(v/v)硫酸，控制酸化终点pH为1.2；离心得正号古龙酸和无水硫酸钠的混合物；C、离出的滤液，微膜过滤除杂，50℃浓缩至比重至1.25g/ml，离心获副号古龙酸和无水硫酸钠混合物；D、将正、副号混合物一并溶于无水甲醇，滤除析出的硫酸钠后转入酯化工艺。以下对实施例中的超滤膜超滤截留分子量、滤液浓缩度、硫酸酸化值和二次浓缩度作进一步的分析：对比实施例1：一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法，包括以下步骤:将维生素C发酵醪液经截留分子量分别为1万、4万、10万道尔顿的超滤膜超滤，65℃浓缩至原体积的30％，用50％(v/v)的硫酸调pH至1.5。离心得古龙酸和无水硫酸钠的正号混合物；离出的滤液，微膜过滤除杂、45℃浓缩至比重为1.30g/ml。离心得古龙酸和无水硫酸钠的副号混合物。二批号一并溶于无水甲醇，滤除析出的硫酸钠后转入酯化工艺。实验数据如表2如下:对比实施例2一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法，包括以下步骤:将维生素C发酵醪液经截留分子量为10万道尔顿的超滤膜超滤，65℃分别浓缩至原体积的20％、25％、30％,用50％(v/v)的硫酸调pH至1.2。离心得古龙酸和无水硫酸钠的正号混合物；离出的滤液，微膜过滤除杂、45℃浓缩至比重为1.30g/ml。离心得古龙酸和无水硫酸钠的副号混合物。二批号一并溶于无水甲醇，滤除析出的硫酸钠，转入酯化工艺。实验数据如表3如下:对比实施例3一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法，包括以下步骤:将维生素C发酵醪液经截留分子量为4万道尔顿的超滤膜超滤，65℃浓缩至原体积的25％,用50％(v/v)的硫酸分别调pH至1.0、1.2、1.5、2.0。离心得古龙酸和无水硫酸钠的正号混合物，离出的滤液，微膜过滤除杂、45℃浓缩至比重为1.30g/ml。离心得古龙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法，其特征在于，包括以下步骤:A、将维生素C发酵醪液用超滤膜超滤，除去蛋白等有机杂质：所述发酵醪液用超滤膜进行超滤；60‑70℃浓缩超滤液至原体积的20％‑35％；B、浓缩液加入硫酸，控制酸化终点pH为1.2‑2.0；离心得正号古龙酸和无水硫酸钠的混合物；C、离出的滤液，微膜过滤除杂，40‑50℃浓缩至比重至1.25‑1.40g/ml，离心获副号古龙酸和无水硫酸钠混合物；D、将正、副号混合物一并溶于无水甲醇，滤除析出的硫酸钠后转入酯化工艺。

【技术特征摘要】
1.一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法，其特征在于，包括以下步骤:A、将维生素C发酵醪液用超滤膜超滤，除去蛋白等有机杂质：所述发酵醪液用超滤膜进行超滤；60-70℃浓缩超滤液至原体积的20％-35％；B、浓缩液加入硫酸，控制酸化终点pH为1.2-2.0；离心得正号古龙酸和无水硫酸钠的混合物；C、离出的滤液，微膜过滤除杂，40-50℃浓缩至比重至1.25-1.40g/ml，离心获副号古龙酸和无水硫酸钠混合物；D、将正、副号混合物一并溶于无水甲醇，滤除析出的硫酸钠后转入酯化工艺。2.如权利要求1所述的维生素C生产中的古龙酸减排...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕淑霞，杨伟超，廖林，魏安安，张云鹤，黎朝辉，马镝，张良，林英，于晓丹，
申请(专利权)人：沈阳农业大学，
类型：发明
国别省市：辽宁,21