烃转化催化剂制造技术

用于加氢处理的催化剂（基材）组合物，包括晶体硅酸铝沸石和粘合剂，其中晶体硅酸铝含有改性Ｙ型沸石，其晶胞大小低于２４．３５∴，在增加ＳｉＯ－［２］／Ａｌ－［２］Ｏ－［３］摩尔比时至少保持一定结晶度，吸水能力（２５℃，Ｐ／Ｐ。值为０．２）至少为改性沸石重量的８０％，孔容至少为０．２５毫升／克．其中占总孔容１０％和６０％之间的孔径至少为８ｎｍ．本发明专利技术也涉及加氢转化催化剂及基于该催化剂组合物的工艺方法．（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及烃转化方法及可用于该方法的催化剂。本专利技术也涉及适作加氢处理催化剂的物质或催化剂基材的组成。在现有技术已知的一些加氢转化方法中，由于加氢裂化具有产品灵活性及其质量可靠性而变得日益重要。因为能对重质原料进行加氢裂化，显然要更多地致力于加氢裂化催化剂的开发工作。现代加氢裂化催化剂一般是以沸石材料为基础的，可以采用类似铵离子交换以及各种形式的锻烧的技术，以改进以这类沸石为基础的加氢裂化催化剂的性能。有一种沸石可考虑作为制备加氢裂化催化剂所用的良好的起始材料，即US-A3，130，007所介绍的公知的合成沸石Y。有关沸石材料，特别是包括超稳定Y型（US-A-3，536，605）及超疏水性Y型（GB-A2，014，970）在内的较多的改性处理均有报道。总之，可以说根据处理方法，改性导致缩小沸石晶胞大小。在GB-A-2，014，970中所介绍的超疏水性Y型沸石在欧洲专利（EP-B）28，938和70，824中也被引用，作为加氢裂化催化剂组分。从所述出版物中看出，这类沸石具有固有的低吸水能力。以沸石重量计，吸水能力低于5%（EP-B-28，938）或低于8%（EP-B-70，824）被认为是可接受的最大限度。试验（EP-B-28，938）证实，以沸石重量计吸水能力为8.5%时，可引起沸石催化选择性明显下降。EP-A-162，733介绍了加氢裂化催化剂组分沸石Y，它必须具有相当精确的孔径分布，大体上至少有80%的总孔容所具有孔径低于2nm，最好是至少有85%的总孔容所具有的孔径低于2nm。-->GB-B-2，114，594所揭示的中间馏分油生产方法中所用的催化剂含有所谓的扩孔faujastic沸石。根据该专利说明书制得的扩孔沸石，其第一步是在至少538℃下向fanjastic沸石通蒸汽，最好高于760℃，然后使通入蒸汽的faujastic沸石与酸，最好与pH低于2的酸接触。应予指出的是，保留于扩孔沸石中的结晶度随着酸用量增加而明显下降（参见GB-B-2，114，594中的图3）。由于SiO2/Al2O3摩尔比基本上与酸用量呈线性增加（参见图2），根据GB-B-2，114，594介绍的方法处理过的faujastic沸石结晶度随着SiO2/Al2O3摩尔比的增加因其固有特性而下降。现在发现，将某些改性Y型沸石用于加氢裂化催化剂，比之采用迄今以Y型沸石为基础的催化剂所做的试验，对理想产品显示出出乎意料高的选择性，且生成的气体明显少。尽管消耗较少量的氢，也有助于产品质量的改进。由于采用比迄今所用Y型沸石所能达到的更高活性的催化剂而使这一改进更为显著。本专利技术涉及适作加氢处理催化剂（基材）的组合物，包括晶体硅酸铝沸石和粘合剂，其中晶体硅酸铝含有改性Y型沸石，其晶胞大小低于24.35，在增加SiO2/Al2O3摩尔比时至少保持一定的结晶度，吸水能力（25℃，p/po值为0.2）至少为改性沸石重量的8%，孔容至少为0.25毫升/克，其中占孔容10%和60%之间的孔径至少为8nm。最好是，在催化剂基材的组合物中，改性Y型沸石总孔容的10%和40%之间的孔径至少为8nm。孔径分布采用E.P.Borrett，G.Joyner及P.P.Halenda[J.Am.Chem.Soc.，73，373（1951）]所介绍的方法以及根据充氮温脱附数值分析加以测定。应当指出的是，在测定总孔容百分率过程中，所指百分率在10%和40%之间孔径至少为8nm时并未把晶体内部孔隙计算在内。已经专利技术，采用吸水能力至少为沸石重量10%，特别是介于沸石重量-->10%及15%之间的改性Y型沸石时，在操作性能及催化活性方面均能取得非常优良的效果。存在于根据本专利技术方法提出的基材组合物和/或催化剂中的改性Y型沸石的吸水能力是在25℃及p/po值为0.2下测定的。为了测定改性Y型沸石吸水能力，在提高温度下，最好在400℃，蒸发改性Y型沸石，然后在25℃下将水压相应调节到p/po值为0.2（设备中水的分压及25℃水的饱和压之比值）。存在于催化剂基材组合物中的改性Y型沸石的晶胞大小低于24.35（根据ASTM-D-3492方法测定，沸石以其NH+4-形态存在）。应予指出的是，沸石的晶胞大小只不过是确定改性Y型沸石适宜度的一个参数。现在发现，沸石的吸水能力，孔径分布以及结晶度对于获得前述性能的明显改进都应加以考虑。对于结晶度应予指出的是，本专利技术的改性Y型沸石当把其结晶度作为SiO2/Al2O3增加的函数时，至少应保留一定结晶度（参比某些标准，例如Na-Y）。一般说，将改性Y型沸石与增加的SiO2/Al2O3摩尔比对比时，结晶度略有改进。根据本专利技术方法提出的催化剂基材组合物含有5-90%重量改性Y型沸石和10-95%重量的粘合剂为宜。催化剂基材组合物最好含有高含量的改性Y型沸石：尤以含有50-85%重量的改性Y型沸石及15-50%重量粘合剂为佳。催化剂基材组合物中的粘合剂以含有无机氧化物或无机氧化物的混合物为宜。非晶态的及晶体粘合剂两种类型均可采用。适宜的粘合剂的例子包括二氧化硅，氧化铝，二氧化硅-氧化铝，粘土，氧化锆，二氧化硅-氧化锆以及二氧化硅-氧化硼。最好采用氧化铝作为粘合剂。根据所期望的晶胞大小，来调节改性Y型沸石的SiO2/Al2O3摩尔比。在现有已知技术中，可以用于调节晶胞大小的技术已有过介绍。已发现，SiO2/Al2O3摩尔比在4和25之间的改性Y型沸石适作根据本-->专利技术提出的催化剂基材组合物中的沸石组分。最好采用SiO2/Al2O3摩尔比在8和15之间的改性Y型沸石。本专利技术还涉及催化剂组合物，除包括上述定义的改性Y型沸石和粘合剂外，还至少包括至少一种元素周期表Ⅵ族金属氢化组分和/或至少一种Ⅷ族金属氢化组分。在本专利技术方法中所采用的催化剂组合物宜于包括一种或多种镍和/或钴的组分，一种或多种钼和/或钨的组分，或者一种或多种铂和/或钯的组分。氢化组分在催化剂组合物中的含量范围以Ⅷ族金属组分重量为0.05%和10%之间，Ⅵ族金属组分重量为2%和40%之间为宜，按每100份催化剂总重量中的金属含量进行计算。催化剂组合物中的氢化组分可以氧化物和/或硫化物的形态加以使用。如果将至少一种Ⅵ族和至少一种Ⅷ族金属组分的（混合的）氧化物加以组合使用时，最好在用于加氢裂化之前经过硫化处理。本专利技术还涉及将烃类油品转化为较低平均分子量和较低平均沸点产品的方法，在该方法中烃类油品在提高温度及压力以及氢气存在下与催化剂接触，该催化剂含有改性Y型沸石，其晶胞大小低于24.35，吸水能力（25℃，p/po值为0.2）至少为改性沸石重量的8%，孔容至少为0.25毫升/克，其中占总孔容10%和60%之间的孔径至少为8nm，该催化剂还含有粘合剂以及至少一种元素周期表Ⅵ族金属氢化组分和/或至少一种Ⅷ族金属氢化组分。最好是，进行加氢转化的催化剂含有改性Y型沸石，其中占总孔容（不包括内部晶体孔隙）10%和40%之间的孔径至少为8nm。催化剂组合物中含有改性Y型沸石，其吸水能力至少为改性沸石重量的10%，特别是介于改性沸石重量的10%和15%之间，可取得良好的效果。根据本专利技术方法，宜于采用的催化剂组合物包括5～90%重量的改性Y型沸石和10-95%重本文档来自技高网...

【技术保护点】
适用于加氢处理的催化剂的基材组合物，包括晶体硅酸铝沸石和粘合剂，其中晶体硅酸铝含有改性Ｙ型沸石，其晶胞大小低于２４．３５埃，在增加ＳｉＯ↓〔２〕／Ａｌ↓〔２〕Ｏ↓〔３〕摩尔比时至少保持一定结晶度，吸水能力（２５℃，Ｐ／Ｐ。值为０．２）至少为改性沸石重量的８％，孔容至少为０．２５毫升／克。其中占总孔容１０％和６０％之间的孔径至少为８ｎｍ。

【技术特征摘要】
GB 1986-5-30 86131321、适用于加氢处理的催化剂的基材组合物，包括晶体硅酸铝沸石和粘合剂，其中晶体硅酸铝含有改性Y型沸石，其晶胞大小低于24.35，在增加SiO2/Al2O3摩尔比时至少保持一定结晶度，吸水能力(25℃，P/P。值为0.2)至少为改性沸石重量的8%，孔容至少为0.25毫升/克。其中占总孔容10%和60%之间的孔径至少为8nm。2、根据权利要求1的组合物，其中占改性沸石总孔容10%和40%之间的孔径至少为8nm。3、根据权利要求1或2的组合物，其中改性沸石Y所具有的吸水能力至少为改性沸石重量的10%。4、根据权利要求3的组合物，其中改性沸石所具有的吸水能力介于改性沸石重量10%和15%之间。5、根据权利要求1～4的任一组合物，其中该组合物含有5～90%重量的改性Y型沸石和10～95%重量的粘合剂。6、根据权利要求5的组合物，其中该组合物含有50～85%重量的改性Y型沸石和10～95%重量的粘合剂。7、根据权利要求1～6的任一组合物，其中粘合剂包括无机氧化物或无机氧化物的混合物。8、根据权利要求7的组合物，其中粘合剂包括二氧化硅，氧化铝，二氧化硅-氧化铝，二氧化硅-氧化锆或二氧化硅-氧化硼。9、根据权利要求1～8的任一组合物，其中改性Y型沸石所具有的SiO2/Al2O3摩尔比为4至25。10、根据权利要求9的组合物，其中改性Y型沸石所具有的SiO2/Al2O3摩尔比为8至15。11、含有上述权利要求1～10的任一种粘合剂和改性Y型沸石，以及至少一种元素周期表Ⅵ族金属氢化组分和/或至少一种Ⅷ族金属催化组分的催化剂组合物。12、根据权利要求11的催化剂组合物，其中氢化组分包括一种或多种镍和/或钴组分，以及一种或多种钼和/或钨组分，或者一种或多种铂和/或钯组分。13、根据权利要求12的催化剂组合物，其中氢化组分包括介于0.5%和10%重量之间的镍及介于2%和40%重量之间的钨，按每100份重量催化剂所含金属计。14、根据权利11～13的任一种催化剂组合物，其中采用硫化物形态的氢化组分。15、将烃类油品转化为较低平均分子量和较低平均沸点产品的方法，包括烃类油品在提高温度及压力以及氢气存在下与催化剂接触，该催化剂含有改性Y型沸石，其晶胞大小低于24.35，在增加SiO2/Al2O3摩尔比时至少保持一定的结晶度，吸水能力（25℃，P/P。值为0.2）至少为改性沸...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿兰德霍克，汤姆休金加，伊安恩斯特马克思维尔，
申请(专利权)人：国际壳牌研究公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]