一种蜡油包括劣质蜡油的缓和加氢裂化（ＭＨＣ）催化剂与应用，其特征是只需用一段法即可完成对含硫，氮杂质量很高的蜡油的缓和加氢裂化处理，具有简化工艺，精制性能好，加氢裂化性能稳定的优点。＜３５０℃馏份油收率（ｍ％）为２０－４０，其＞３５０℃尾油可作为催化裂化原料或水蒸汽裂解生产乙烯的原料。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及炼油工业的蜡油馏份一段法缓和加氢裂化（MHC）催化剂的制备方法及其应用。技术背景：人们已知，蜡油中所含的硫、氮、胶质、沥青质等对蜡油的深度加工带来很多困难，例如在FCC工艺中会引起催化剂快速结焦，失活等。特别是中国的弧岛蜡油和胜利蜡油尤为严重。目前，世界上已应用了对蜡油的缓和加氢裂化处理工艺，得到一部分汽油、柴油、尾油馏份可作为深度加工的优质原料。但是，在劣质蜡油的MHC工艺中使用的催化剂大都为两段法催化剂，第一段为加氢精制催化剂，脱硫、脱氮;第二段是加氢裂化催化剂，两段法存在着设备投资大，工艺操作复杂等缺点。也见过少数MHC工艺中使用一段法催化剂的报导，但他们处理的蜡油其含氮杂质较低（而氮是使催化剂失活的最大的影响因素）或者对蜡油的干点加以一定的限制。如US4686030，EP216444A1中原料的干点为594.8℃，但含氮量只有0.09（m%）。专利技术的目的：为解决前述问题，本专利技术的一段法MHC催化剂，能直接处理如弧岛，胜利含氮量高达0.1-0.3%，干点高达545℃的劣质蜡油，催化剂具有优越的精制性能及合适的裂解性能。因为只需一段处理，因而简化了工艺，降低了投资，而且可处理蜡油包括极劣质的蜡油原料。专利技术的概述：本专利技术的MHC催化剂担体为特殊孔分布的r-Al2O3与超稳Y-型分子筛，-->最好是与交换Ⅷ族金属的超稳Y-分子筛组成，ⅧB族金属可以是Ni或Co，最好是Ni，在工业超稳Y-分子筛上交换Ⅷ族金属时，可使用它们的氯化物，或碳酸，硝酸，醋酸的盐类所配成的溶液，最好是醋酸盐配成的溶液。工业超稳Y-分子筛交换Ⅷ族金属时的过程为：首先把工业超稳Y-分子筛粉末室温下在脱离子水中浆化，然后在搅拌下把一定量含有Ⅷ族金属的水溶液加入工业超稳Y-分子筛浆液中，用酸类控制交换液的PH值在0.5-6.0的范围内，控制PH值的酸可以是有机酸或无机酸，交换浆液在30-150℃恒温交换0.5-10小时。过滤，水洗。交换Ⅷ族金属的超稳Y分子筛在烘箱中80-200℃干燥1-8小时，400-600℃焙烧1-6小时，交换Ⅷ族金属的超稳Y-分子筛含Ⅷ族金属量为0.5-10（m%）（以金属元素计）最佳的范围是：PH2.0-5.0，交换温度60-130℃，交换时间1.0-3.0小时，干燥：90-150℃，3-5小时，焙烧：450-550℃，2-6小时。本专利技术的一段法缓和加氢裂化催化剂的加氢活性组份是从ⅥB和Ⅷ族金属中选择的，可以是WMo，CoNi。各金属至少是二种以上之间的搭配，可以是W-Ni，Mo-Ni，W-Mo-Ni，W-Mo-Ni-Co，Mo-Co等。制备催化剂所使用的金属化合物可以是金属的氧化物、碳酸盐、硝酸盐、铵盐等。制备方法可采用现有的催化剂制备方法，如共浸法、分步浸渍法、共混法等，催化剂中WO3或MoO3的含量为12.0-30.07（m%），NiO或CoO的含量为1.0-10.0%（m%）。催化剂中含有适量的P，含量为1.0-8.0%（m%）（元素计）制备催化剂的含P化合物可用H3PO4以及含磷的盐类。专利技术效果：本专利技术的一段法蜡油缓和加氢裂化催化剂在100毫升等温固定床式反应器中用弧岛蜡油，胜利蜡油进行活性及稳定性考查。催化剂在反应器中装量为100ml，反应器上下端各用玻璃小球填充，催化剂在反应器中首先按工业上通行的湿法将其硫化。硫化结束后，在氢分压65Kg/cm2，反应温度390℃，液空速0.5时-1，-->氢油为600/1的条件下用弧岛减二线蜡油进行了300小时的初活性评价，结果见表2表1：原料性质原料性质弧岛VGO胜利VGOLight Arabian VGO硫 m%氮 m%残炭m%ASTM D-1160℃IBP/30%50%/70%90%/EP1.060.230.40291/436454/476513/5450.560.120.12.540.090.42328.5/432460/497.8548/594注：评价条件为总压6.77×106Pa，空速1.0时-1，氢/油（V）534.3，反应温度390.5℃。带＊号的数据为401.5℃的反应温度。从表2、3对比可以看出，在压力、反应温度，氢/油比接近的情况下，-->本专利技术的催化剂的裂解、精制性能超过专利（EP）所提供的数据，在专利（EP216444A1）催化剂提高温度（达401.5℃）下，其裂解精制性能也远不如本专利技术的催化剂。本专利技术的A、B催化剂分别用弧岛减二线蜡油及胜利蜡油进行稳定性评价：1、用弧岛减二线蜡油进行稳定性评价：本专利技术的A、B催化剂仍在100毫升等温固定床式反应器中评价，催化剂装量100毫升，评价条件为：氢分压6.37×106Pa，反应初始温度380℃，液空速0.5时，氢油比（V）800/1，催化剂首先进行硫化处理;结果见表4。注：1380小时升温至385℃。从表4可以明显地看出：本专利技术的催化剂对于劣质蜡油具有稳定的裂-->解性能及精制性能。2、用胜利减二线蜡油进行评价本专利技术的A、B催化剂在用弧岛减二线蜡油进行2000小时，考查后切换为胜利减二线蜡油继续进行考查，操作条件为：氢分压5.88×106Pa，反应温度385℃，空速0.8时-1，氢油800/l，结果见表5。从表4-5可以看出：本专利技术的A、B催化剂确实具有稳定的，优越的精制性能及合适的裂解性能。＜350℃馏份油收率为20-40m%，可作为汽油和柴油，其＞350℃的尾油可作为催化裂化原料或水蒸汽裂解生产乙烯的原料。-->实施例一：1、工业超稳Y型分子筛上交换金属本专利技术所使用的超稳Y型分子筛是通过商业途径购到的工业品，（抚顺石油三厂生产，分子筛为Si-Al型结构，具体做法是：在交换缸中首先加入1770ml蒸馏水，搅拌下加入700克超稳Y-分子筛，使之浆化，搅拌下加入1.4mol/l的Ni（AC）2溶液400ml，用醋酸调整浆液的PH值为5.5，然后升温至120℃，恒温交换2.5小时。过滤作用80℃/700ml蒸馏水冲洗，滤饼在120℃下干燥6小时后，在马弗炉中550℃焙烧4小时，分子筛中Ni含量为为4.30m%。2、催化剂A的制备上述交换Ni的超稳Y-分子筛105g与350g工业生产的AL（OH）3干胶粉〔齐鲁石化公司第一化肥厂催化剂分厂生产孔容0.36（ml/g），比表面325（m2/g）〕混合均匀后加入少量的助挤剂及脱离子水制成可挤出泥团，挤成Φ1.5的三叶草型小条。将其在120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，焙烧后的三叶草小条用Mo-Ni-P溶液一次浸渍，然后120℃干燥4小时，550℃焙烧4-8小时，制得催化剂A，其中MoO325.6m%，NiO6.2m%，P3.5m%。实例二：1、工业超稳Y分子筛上交换金属交换步骤及其材料均与实例一（1）相同，有区别的是本次实验是用H3PO4水溶液调浆液的PH值，最后分子筛中Ni含量为3.6m%。2、催化剂B的制备制备步骤及其材料均与实例一（2）相同，有区别的是本例用的交换Ni的超稳Y分子筛为实例二（1）所制。催化剂B的金属含量：MoO3（m%）25.8，NiO（m%）6.1，P（m%）3.46。实例三：-->上述实例中使用的工业超稳Y-分子筛105克，与上述实例中使用的350克Al（O本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种蜡油的缓和加氢裂化催化剂。其特征是一种只用一段处理就可完成劣质蜡油的加氢精制和加氢裂化过程的催化剂，载体是ｒ－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］与超稳Ｙ－分子筛或与交换ＶＩＩＩ族金属的工业超稳Ｙ分子筛混合而成，在交换时可使用它们的氯化物，碳酸，硝酸和醋酸的盐类，所配成的溶液，加入到超稳Ｙ分子筛粉末的水浆液中再过滤，水洗、干燥、焙烧。交换条件如下：ＰＨ值，０．５－６．０温度，３０－１５０℃，恒温交换，０．５－１０．０小时然后，将交换ＶＩＩＩ族金属的超稳Ｙ分子筛如下处理：干燥 ，８０－２００℃，时间１－８小时焙烧，４００－６００℃，时间，１－６小时交换ＶＩＩＩ族金属超稳Ｙ分子筛含ＶＩＩＩ族金属量为０．５－１０．０％（ｍ：以金属元素计）。本专利技术ＭＨＣ催化剂的加氢活性组分是从ＶＩＢ和ＶＩＩＩ族金属中选择的 ，可以是Ｗ．Ｍｏ．Ｃｏ．Ｎｉ中至少二种以上之间的塔配。制备催化剂所使用的金属化合物可以是金属的氧化物，碳酸盐，硝酸盐，铵盐等，催化剂中活性组分含量：ＷＯ或ＭｏＯ，１２．０－３０．０ｍ％ＮｉＯ或ＣｏＯ，１．０－１０ｍ％Ｐ，１．０－ ８．０（ｍ％，元素计）制备催化剂的含磷化合物可用Ｈ↓［３］ＰＯ↓［４］以及含磷的盐类。...
【技术特征摘要】
1、一种蜡油的缓和加氢裂化催化剂。其特征是一种只用一段处理就可完成劣质蜡油的加氢精制和加氢裂化过程的催化剂，载体是r-Al2O3与超稳Y-分子筛或与交换VIII族金属的工业超稳Y分子筛混合而成，在交换时可使用它们的氯化物，碳酸，硝酸和醋酸的盐类，所配成的溶液，加入到超稳Y分子筛粉末的水浆液中再过滤，水洗、干燥、焙烧。交换条件如下：PH值 0.5-6.0温度 30-150℃ 恒温交换 0.5-10.0小时然后，将交换VIII族金属的超稳Y分子筛如下处理：干燥 80-200℃ 时间 1-8小时焙烧 400-600℃ 时间 1-6小时交换VIII族金属超稳Y分子筛含VIII族金属量为0.5-10.0%(m：以金属元素计)。本发明MHC催化剂的加氢活性组分是从VIB和VIII族金属中选择的，可以是W.Mo.Co.Ni中至少二种以上之间的搭配。制备催化剂所使用的金属化合物可以是金属的氧化物，碳酸盐，硝酸盐，铵盐等，催化剂中活性组分含量：WO或MoO 12.0-30.0 m%NiO或CoO ...
【专利技术属性】
技术研发人员：万学兵，郑绍宽，罗守坤，王进善，
申请(专利权)人：齐鲁石油化工公司研究院，
类型：发明
国别省市：37[中国|山东]
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