烃类转化催化剂制造技术

适合于用作加氢处理催化剂基体的组合物，该组合物包含Ｙ沸石型晶形硅铝酸盐、粘合剂和二氧化硅－氧化铝在氧化铝基体中的分散体，其中的组合物含有小于２５％（重量）的Ｙ沸石，大于２５％（重量）的结合剂和至少３０％（重量）的分散体。本发明专利技术还进一步涉及以这种加氢转化催化剂为基础的加氢转化催化剂和加氢转化方法。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及烃类转化过程和适用于此类过程（特别是加氢裂解过程）的催化剂组合物。本专利技术也涉及适合于用作加氢处理催化剂基体的组合物。在本领域许多已知的加氢转化过程中，加氢裂解正在变得日益重要，因为它能提供较高的产品质量和较大的产品灵活性。由于还有可能使较重的原料发生加氢裂解。因而可以明白为什么迄今为止对加氢裂解催化剂的开发投入很多的注意力。过去催化加氢裂解的主要目的是生产汽油一类的低沸点产物，而目前的加氢裂解则往往着眼于满足日益增长的对高质量中间馏分产物的需求。因此，当前加氢裂解的目的是要提供对中间馏分有很高选择性的加氢裂解催化剂，同时还应具有较高的活性和稳定性。为此目的，当今的加氢裂解催化剂一般都是以沸石材料为基础，这类材料可能先要用铵离子交换等方法及各种形式的煅烧进行处理，目的在于使这类以沸石材料为基的加氢裂解催化剂的性能有-->所改进。被认为是制造加氢裂解催化剂的优良起始物料的一种沸石就是美国专利3，130，007号中介绍的众所周知的人造沸石Y。对这种材料曾报道过许多改进方案，其中特别值得一提的有超稳定型Y（美国专利3，536，605号）和超疏水型Y（见GV-A-2，014，970号专利）。总的可以这么说，根据所进行的处理，这些改进方案都是使晶胞尺寸减小。例如EP-B-70，824号专利致力于由特殊类型超疏水Y沸石（具体地说是一种被称作LZ-10的沸石）构成的加氢裂解催化剂的应用。这类加氢裂解催化剂中除了这些特殊沸石（其特征是水吸附容量小于沸石重量的8%）以外，还含有二氧化硅-氧化铝颗粒在γ-氧化铝基体中的分散体以及少量的粘合剂（如果存在的话）。EP-B-70，824中介绍的这种催化剂类型据称是对美国专利4，097，365号中所述的含有相似分散体的非沸石催化剂的一项改进。令人意外的是，现已发现由少量沸石和较大量粘合剂所构成的加氢裂解催化剂在选择性和稳定性方面要比目前已知的加氢裂解催化剂的性能更吸引人，同时还基本保持了同样的活性。因此本专利技术涉及的是适合于用作加氢处理催化剂基体的组合物，其中包含Y型沸石的晶形硅铝酸盐、粘合剂以及二氧化硅-氧化铝在氧化铝基体中的分散体，该组合物中含Y沸石少于25%（重量），含粘合剂大于25%（重量），含分散体至少30%（重量）。-->根据本专利技术所述的组合物宜包含至少30%（重量）的粘合剂。组合物中含Y沸石少于15%（重量）较好。组合物中粘合剂/Y沸石的重量比宜在2至40范围。根据本专利技术所述的组合物宜含有40%至70%（重量）的分散体。所述的氧化铝基体宜包含过渡型氧化铝基体，又以γ-氧化铝基体为好。根据本专利技术所述的组合物特别适用于某些加氢转化过程，尤其是加氢裂解过程。根据本专利技术所述的组合物中的粘合剂宜由无机氧化物或无机氧化物的混合物构成。无定形和晶形粘合剂均可使用。适用的粘合剂的实例包括氧化铝、二氧化硅、氧化镁、二氧化钛和粘土。需要的话，还可加入少量的其它无机氧化物如氧化锆、二氧化钛、氧化镁和二氧化硅。较好的粘合剂包括氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化锆和二氧化硅-氧化硼，以氧化铝更好一些。根据本专利技术所述的组合物宜含有晶形硅铝酸盐，这种硅铝酸盐由改性的Y沸石组成，其晶胞大小低于2.437纳米，水吸附容量（25℃和p/p0值为0.2条件下）至少为改性沸石重量的8%，孔容积至少为0.25毫升/克，其中总孔容积的10%至60%是由直径至少为8纳米的孔所构成的。一种适用型式的这类改性Y沸石在专利EP-B-247679中有详细描述，该专利在此并入本文作为公开内容的一-->部分。改性Y沸石总孔容积中的10%至40%宜由直径至少为8纳米的孔所构成。改性Y沸石的晶胞尺寸宜低于2.435纳米。改性Y沸石的水吸附容量宜为改性沸石重量的8%至10%。改性Y沸石的SiO2/Al2O3摩尔比宜为4至25，以8至15较好。本专利技术还涉及催化剂组合物，该组合物除包含以上定义的组合物之外，还包含至少一种周期表VIB组金属的氢化成分和/或至少一种Ⅷ组金属的氢化成分。根据本专利技术所述的催化剂组合物宜包含一种或多种镍和/或钴成分，一种或多种钼和/或钨成分，和/或一种或多种铂和/或钯成分。所述催化剂组合物中一种或多种氢化成分的量宜在0.05%至10%（重量）范围（对第Ⅷ组金属组分而言）;或在2%至40%（重量）范围（对第ⅥB组金属组分而言），计算方法是以每100份重量的催化剂总量算出的金属含量为基。催化剂组合物中的氢化成分可以是氧化和/或硫化形态，特别是处于硫化形态。如果至少一种ⅣB组和一种Ⅷ组金属组分结合起来以混合氧化物形式存在，则一般要在适用于加氢裂解之前先作硫化处理。改性Y沸石宜具有一定的结晶度，在增加SiO2/Al2O3摩尔比时这一结晶度至少能维持。本专利技术也涉及将烃类油转化为较低平均分子量和较低平均沸点的产品的方法，这种方法包括使烃类油在高温高压和有氢气存在下与前面所述的催化剂组合物接触。-->所述加氢转化过程的适宜的工艺条件为：温度在250℃至500℃之间，氢气分压不超过300巴，空间速度为0.1至10千克加料/升（催化剂）/小时（千克/升/时）。气体/加料比在100至5，000标准升/千克之间较适用。加氢转化过程在下列条件下进行较好：温度在300℃至450℃之间，氢气分压在25至200巴之间，空间速度为0.2至5千克加料/升（催化剂）/小时。所用的气体加料比在250至2，000标准升/千克之间为好。适合于用本专利技术所述的催化剂进行加氢转化处理的原料包括瓦斯油，脱沥青油，焦炉气油和其它热解气油及合成原油，它们可以任选地来自焦油砂，页岩油、渣油提商品位工艺过程或生物材料。也可以用各种原料的组合。可将部分或全部原料在其用于加氢转化过程之前先通过一个或几个（加氢）处理步骤是合乎需要的。让原料进行（部分）加氢处理往往十分方便。用于这种加氢处理中的催化剂宜为无定形加氢裂解催化剂，它在其非晶形载体上含有至少一种ⅥB组金属和/或至少一种Ⅷ组金属。在这种加氢处理的一项有吸引力的实施方案中，利用了串联安排的两个反应区，从第一反应区出来的全部物料可通入第二反应区。第一反应区由上述第一种无定形加氢裂解催化剂构成，第二反应器由第二种沸石型加氢裂解催化剂（含有至少一种ⅥB组金属和/或至少一种Ⅷ组金属）构成。该沸石型催化剂宜由本专利技术所述的催化剂组合物构成。以这种方式可以获得对原料的极为引入的加氢处理。-->因此本专利技术还涉及对烃类原料的加氢处理方法，这种方法包括使所说的原料在氢气存在下与第一种无定形加氢裂解催化剂接触，该催化剂处于第一反应区中，在其无定形载体上含有至少一种ⅥB组金属和/或至少一种Ⅷ组金属，从第一反应区出来的物料至少有一部分（全部流出物料更好）通入第二反应区，在第二反应区中，来自第一反应区的上述物料在高温高压和有氢气存在下与第二种沸石型催化剂接触，这种催化剂包含Y沸石型晶形硅铝酸盐，粘合剂以及二氧化硅-氧化铝在氧化铝基体中的分散体，其中所述的催化剂含有少于25%（重量）的Y沸石，大于25%（重量）的粘合剂和至少30%（重量）的分散体。显然，第一反应区可以包括一个或多个含氧化铝的催化剂床，第二反应区也可以含有一个或多个沸石催化剂床。同样显然的是，一个本文档来自技高网...

【技术保护点】
适合于用作加氢处理催化剂基体的组合物，该组合物包含Ｙ沸石型的晶形硅铝酸盐，粘合剂和二氧化硅一氧化铝在氧化铝基体中的分散体，其中所述的组合物含有小于２５％（重量）的Ｙ沸石，大于２５％（重量）的粘合剂和至少３０％（重量）的分散体。

【技术特征摘要】
EP 1991-11-1 91202861.01、适合于用作加氢处理催化剂基体的组合物，该组合物包含Y沸石型的晶形硅铝酸盐，粘合剂和二氧化硅一氧化铝在氧化铝基体中的分散体，其中所述的组合物含有小于25%(重量)的Y沸石，大于25%(重量)的粘合剂和至少30%(重量)的分散体。2、根据权利要求1所述的组合物，其中的组合物含有至少30%（重量）的结合剂。3、根据权利要求1或2所述的组合物，其中的组合物含有小于15%（重量）的Y沸石。4、根据权利要求3所述的组合物，其粘合剂/Y沸石的重量比为2至40。5、根据权利要求1至4中任何一项所述的组合物，其中的粘合剂包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝，二氧化硅-氧化锆或二氧化硅-氧化硼。6、根据权利要求1至5中任何一项所述的组合物，其中的Y沸石型晶形硅铝酸盐由改性Y沸石构成，其晶胞尺寸低于2.437纳米，水吸附容量在25℃和p/p。值为0.2条件下至少为改性沸石重量的8%，孔容积至少为0.25毫升/克，其中总孔容积的10%至60%由直径至少为8纳米的孔构成。7、根据权利要求6所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：JARV维恩，JK明德霍德，WHJ斯托克，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]