混合金属催化剂组合物、其制备和用途制造技术

本发明专利技术涉及一种制备包括含有至少一种族Ⅷ非贵金属和至少两种族ⅥＢ金属的本体催化剂颗粒的金属催化剂组合物的方法，该方法包括，将至少一种族Ⅷ非贵金属成分和至少两种族ⅥＢ金属成分在质子液体的存在下进行混合并反应，其中至少一种金属成分在整个工艺过程中至少部分地保持固态。本发明专利技术还涉及一种可通过所述方法得到的催化剂组合物及其在加氢处理场合中的应用。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
混合金属催化剂组合物、其制备和用途本专利技术的领域本专利技术涉及一种制备包括含有至少一种族VIII非贵金属和至少两种族VIB金属的本体催化剂颗粒的混合金属催化剂组合物的方法、可通过所述方法得到的催化剂组合物、以及所述组合物作为催化剂在加氢处理场合中的应用。本专利技术的背景在烃原料的加氢处理中，原料在氢气的存在下加氢处理和/或加氢裂化。加氢处理包括其中将烃进料与氢气在高温高压下进行反应的所有工艺，包括氢化、加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属、加氢脱芳构化、加氢异构化、加氢脱蜡、加氢裂化和在轻度压力条件下的加氢裂化之类的工艺，后者常称作轻度加氢裂化。一般来说，加氢处理催化剂由载体与沉积在其上的族VIB金属成分和族VIII非贵金属成分组成。一般来说，这些催化剂通过用所述金属的化合物的水溶液浸渍载体，然后利用一个或多个干燥和煅烧步骤而制成。这种催化剂制备方法描述于例如美国专利2873257和EP0469675。制备上述催化剂的另一技术描述于美国专利4113605，其中例如将碳酸镍与例如MoO3反应形成结晶钼酸镍，随后与矾土混合并挤出。类似方法描述于DE3029266，其中将碳酸镍与WO3进行混合，然后将所得组合物与浸渍有例如硝酸镍和钨酸铵的矾土进行混合。由于载体本身没有或具有很少的催化活性，所以上述含载体的催化剂在加氢处理时的活性相当温和。因此，本专利技术的一个目的是提供一种可在没有载体的情况下使用的催化剂。这种无载体的催化剂一般称作本体催化剂。本体催化剂的制备例如得知于GB836936和EP0014218。EP0014218-->的催化剂例如通过将碳酸钾、二铬酸钾、氧化钒、氧化铁、硅酸盐水泥、甲基纤维素和石墨的含水淤浆进行喷雾干燥而制成。可以看出，上述催化剂包含一种族VIII非贵金属和一种族VIB金属。这些催化剂在加氢处理时仅具有温和的活性。因此，本专利技术的一个目的是提供具有增强催化活性的催化剂。最新进展是包含一种族VIII非贵金属和两种族VIB金属的催化剂的应用。这种催化剂例如公开于JP09000929、美国专利4596785、美国专利4820677、美国专利3678124、美国专利4153578和未出版的国际专利申请WO9903578。JP09000929的催化剂是一种含载体的催化剂，通过用作为族VIII非贵金属的钴或镍以及作为族VIB金属的钼和钨浸渍无机载体而制成。美国专利4596785的催化剂包含至少一种族VIII非贵金属和至少一种族VIB金属的二硫化物。美国专利4820677的催化剂是一种无定形硫化物，包含铁作为族VIII非贵金属和选自钼、钨或其混合物的金属作为族VIB金属、以及多齿配体如乙二胺。在这两个参考文件中，催化剂利用一种族VIII非贵金属和两种族VIB金属的水溶性源在硫化物存在下共沉淀而制成。将沉淀物分离、干燥并煅烧。所有工艺步骤必须在惰性气氛下进行，这意味着需要复杂的技术来进行该工艺。另外，由于这种共沉淀技术，出现大量废水。因此，本专利技术的另一目的是提供一种技术上简单而稳定且在制备催化剂时无需在惰性气氛下进行任何处理且其中可避免大量废水的方法。美国专利3678124公开了用于链烷烃氧化脱氢的氧化态本体催化剂。这些催化剂通过相应金属的水溶性成分的共沉淀而制成。同样，共沉淀技术导致大量的废水。美国专利4153578的催化剂是一种用于丁炔二醇的氢化的Raney镍催化剂。该催化剂通过在水的存在下将视需要包含例如钨的Raney-->镍与钼成分接触而制成。通过在室温下搅拌所得悬浮液，将钼吸附到Reney镍上。最后，在未出版的国际专利申请WO9903578中，催化剂通过在没有硫化物的情况下共沉淀一定量的镍、钼、和钨源而制成。本专利技术的综述现已发现，上述目的可通过这样的方法而满足，该方法包括，将至少一种族VIII非贵金属成分和至少两种族VIB金属成分在质子液体的存在下进行混合并反应，其中至少一种金属成分在整个工艺过程中至少部分地保持固态。本专利技术的另一方面是一种新型催化剂组合物。本专利技术的再一方面是上述组合物用于加氢处理烃原料的应用。本专利技术的详细描述本专利技术的工艺(A)本体催化剂颗粒的制备本专利技术涉及一种制备包括含有至少一种族VIII非贵金属和至少两种族VIB金属的本体催化剂颗粒的催化剂组合物的方法，该方法包括，将至少一种族VIII非贵金属成分和至少两种族VIB金属成分在质子液体的存在下进行混合并反应，其中至少一种金属成分在整个工艺过程中至少部分地保持固态。因此对本专利技术方法重要的是，至少一种金属成分在本专利技术的整个工艺过程中至少部分地保持固态。该工艺包括将金属成分进行混合并反应。更尤其是，它包括，相互加入金属成分并同时和/或随后将它们进行反应。因此对本专利技术重要的是，至少一种金属成分至少部分地以固态加入，而且该金属成分在整个反应过程中至少部分地保持固态。本文中的术语“至少部分地为固态”是指，至少部分的金属成分作为固体金属成分而存在，且视需要，另一部分的金属成分作为该金属成分在质子液体中的溶液而存在。其典型例子是金属成分在质子液体中的悬浮液，其中该金属至少部分地作为固体存在，且视需要部分溶解在质子液体中。-->可以首先制备出金属成分在质子液体中的悬浮液，然后同时或相继加入包含溶解和/或悬浮在质子液体中的金属成分的溶液和/或其它悬浮液。也可首先将溶液同时或相继混合，然后同时或相继加入其它悬浮液和视需要选择的溶液。在所有这些情况下，包含金属成分的悬浮液通过将固体金属成分悬浮在质子液体中而制成。但也可通过将一种或多种金属成分进行(共)沉淀来制备悬浮液。所得悬浮液可按原样用于本专利技术工艺，即，可将处于溶液中、处于淤浆中的其它金属成分或自身加入所得悬浮液中。所得悬浮液也可在固液分离之后和/或在视需要干燥之后和/或在视需要热处理之后和/或在视需要在质子液体中润湿或再制浆之后使用。除了金属成分的悬浮液，可以使用处于润湿或干燥态的金属成分。必须注意，上述工艺的选择仅是用于说明向反应混合物中加入金属成分的某些例子。一般来说，所有的加料顺序都是可能的。优选地，将所有的族VIII非贵金属成分同时混合并将所有的族VIB金属成分同时混合，然后将所得两种混合物进行混合。只要至少一种金属成分在本专利技术工艺过程中至少部分地为固态，至少部分为固态的金属成分的数目并不重要。即，要在本专利技术工艺中混合的所有金属成分可在使用时至少部分为固态。另外，至少部分为固态的金属成分可与处于溶质态的金属成分进行混合。例如，将金属成分之一至少部分以固态加入，并将至少两种、优选两种金属成分以溶质态加入。在另一实施方案中，两种金属成分至少部分以固态加入，并将至少一种、优选一种金属成分以溶质态加入。金属成分以“溶质态”加入是指，整个量的该金属成分作为该金属成分在质子液体中的溶液而加入。不愿局限于任何理论，申请人相信，在本专利技术的工艺过程中加入的金属成分至少部分地相互作用：质子液体用于输送溶解的金属成分。由于这种输送，金属成分相互接触并可反应。据信，即使在所有金属成分基本上完全处于固态时，该反应也可能发生。由于存在质子液体，-->所以少部分的金属成分可能仍然溶解并因此按照上述进行反应。因此认为，质子液体在本专利技术工艺过程中的存在是重要的。该反应可通过常规的技术，如IR光谱或拉曼光本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备包括含有至少一种族Ⅷ非贵金属和至少两种族ⅥＢ金属的本体催化剂颗粒的催化剂组合物的方法，该方法包括，将至少一种族Ⅷ非贵金属成分和至少两种族ⅥＢ金属成分在质子液体的存在下进行混合并反应，其中至少一种金属成分在整个工艺过程中至少部分地保持固态。

【技术特征摘要】
US 1999-1-15 09/231,118;US 1999-1-15 09/231,1251.一种制备包括含有至少一种族VIII非贵金属和至少两种族VIB金属的本体催化剂颗粒的催化剂组合物的方法，该方法包括，将至少一种族VIII非贵金属成分和至少两种族VIB金属成分在质子液体的存在下进行混合并反应，其中至少一种金属成分在整个工艺过程中至少部分地保持固态。2.根据权利要求1的方法，其中在金属成分的混合过程中，至少一种金属成分至少部分为固态，且至少一种金属成分为溶质态。3.根据权利要求1的方法，其中所有金属成分在金属成分的混合过程中至少部分为固态。4.根据前述权利要求中任何一项的方法，其中所述质子液体包括水。5.根据前述权利要求中任何一项的方法，其中族VIII非贵金属包括钴、镍、铁或其混合物。6.根据前述权利要求中任何一项的方法，其中族VIB金属包括铬、钼或钨中的至少两种。7.根据权利要求5或6的方法，其中族VIB金属和族VIII非贵金属包括镍和/或钴、钼、和钨。8.根据前述权利要求中任何一项的方法，其中在金属成分的混合和/或反应过程中加入选自粘结剂物质、常规加...

【专利技术属性】
技术研发人员：S艾杰斯博茨，BG奥格恩，HW霍曼弗里，MB瑟弗恩泰恩，KL赖利，SL索莱德，S米瑟奥，
申请(专利权)人：阿克佐诺贝尔公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]