新型混合金属催化剂、利用共沉淀的其制备及其用途制造技术

本发明专利技术涉及一种制备加氢处理催化剂的方法、通过所述方法得到的催化剂组合物、以及所述催化剂组合物在加氢处理场合中的应用。所述方法包括，将溶解态的至少一种族Ⅷ非贵金属成分和溶解态的至少两种族ⅥＢ金属成分在反应混合物中混合并反应，得到一种氧稳定的沉淀物，然后将该沉淀物硫化。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
新型混合金属催化剂、利用共沉淀的其制备及其用途本专利技术的领域本专利技术涉及一种制备加氢处理催化剂的方法、通过所述方法得到的催化剂组合物、以及所述催化剂组合物在加氢处理场合中的用途。本专利技术的背景在烃原料的加氢处理中，原料在氢的存在下加氢处理和/或加氢裂化。加氢处理包括其中将烃进料与氢气在高温高压下进行反应的所有工艺，包括氢化、加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属、加氢去芳构化、加氢异构化、加氢脱蜡、加氢裂化、和在轻度压力条件下的加氢裂化之类的工艺，后者常称作轻度加氢裂化。一般来说，加氢处理催化剂由载体与沉积在其上的族VIB金属成分和族VIII非贵金属成分组成。一般来说，这些催化剂通过将载体浸渍有所述金属的化合物的水溶液，然后利用一个或多个干燥和煅烧步骤而制成。这种催化剂制备方法描述于例如美国专利2873257和EP0469675。也可将载体材料与一种族VIB和一种族VIII非贵金属成分共沉淀，例如公开于美国专利3280040。由于载体本身没有或具有很少的催化活性，上述含载体的催化剂在加氢处理时的活性相当温和。因此，本专利技术的一个目的是提供一种可在没有载体的情况下使用的催化剂。这种无载体的催化剂一般称作本体催化剂。本体催化剂的制备例如得知于EP0379433，其中将一种族VIII非贵金属成分与一种族VIB金属成分共沉淀。可以看出，所有上述催化剂包含一种族VIII非贵金属与一种族VIB金属。这些催化剂在加氢处理时仅具有温和的活性。因此，本专利技术的一个目的是提供具有增强催化活性的催化剂。-->最新进展是包含一种族VIII非贵金属和两种族VIB金属的催化剂的应用。这种催化剂例如公开于JP09000929、美国专利4596785、美国专利4820677、美国专利3678124、和未出版的国际专利申请WO9903578。JP09000929的催化剂是一种含载体的催化剂，通过将无机载体浸渍以作为族VIII非贵金属的钴或镍以及作为族VIB金属的钼和钨而制成。美国专利4596785的催化剂包含至少一种族VIII非贵金属和至少一种族VIB金属的二硫化物。美国专利4820677的催化剂是一种包含铁作为族VIII非贵金属和选自钼、钨或其混合物的金属作为族VIB金属、以及多齿配体如乙二胺的无定形硫化物。在这两个参考文件中，催化剂利用一种族VIII非贵金属和两种族VIB金属的水溶性源在硫化物存在下的共沉淀而制成。将硫化物沉淀物分离、干燥并煅烧。所有工艺步骤必须在惰性气氛下进行，这意味着需要复杂的技术来进行该工艺，这样不会将金属硫化物转化成其氧化物。因此，本专利技术的另一目的是提供一种技术上简单而稳定且在制备催化剂时无需在惰性气氛下进行任何处理的方法。美国专利3678124公开了用于石蜡烃的氧化脱氢的氧化态本体催化剂。这些催化剂通过相应金属的水溶性成分的共沉淀而制成。最后，在未出版的国际专利申请WO9903578中，催化剂通过在没有硫化物的情况下共沉淀一定量的镍、钼、和钨源而制成。本专利技术的综述现已惊人地发现，上述目的可通过一种催化剂制备方法而满足，该方法包括，将至少一种溶解态的族VIII非贵金属成分和至少两种溶解态的族VIB金属成分在反应混合物中混合并反应，得到一种氧稳定的沉淀物，然后将该沉淀物进行硫化。因此，本专利技术涉及这种催化剂制备方法、所得催化剂组合物、及其在加氢处理中的应用。本专利技术的详细描述催化剂制备方法-->本专利技术涉及一种制备包括含有至少一种族VIII非贵金属和至少两种族VIB金属的硫化态本体催化剂颗粒的催化剂组合物的方法，该方法包括以下的工艺步骤：(i)将溶解态的至少一种族VIII非贵金属成分和溶解态的至少两种族VIB金属成分在反应混合物中混合并反应，得到一种氧稳定的沉淀物，然后(ii)将该沉淀物硫化。本专利技术还涉及一种制备包括含有至少一种族VIII非贵金属和至少两种族VIB金属的硫化态本体催化剂颗粒的催化剂组合物的方法，该方法包括以下的工艺步骤：(i)将溶解态的至少一种族VIII非贵金属成分和溶解态的至少两种族VIB金属成分在反应混合物中混合并反应，得到一种氧稳定的沉淀物，然后(ii)将该沉淀物硫化，其中要进行步骤(ii)的沉淀物不含具有结构式NibMocWdOz的化合物，其中b/(c+d)为0.75-1.5或甚至0.5-3且c/d为0.1-10或甚至等于或大于0.01，且z＝[2b+6(c+d)]/2，或其中要进行步骤(ii)的沉淀物甚至根本不含任何其中至少一部分但低于所有的钼被钨替代的钼酸镍，例如公开于未出版国际专利申请WO9903578。工艺步骤(i)对本专利技术方法重要的是，金属成分在混合和/或反应形成沉淀物时是完全溶解的。例如，可以将金属成分在已处于溶解态时进行混合，然后将它们反应形成沉淀物。但也可将部分或完全处于固态的一种或多种金属成分与其它金属成分进行混合。但在这种情况下，必须注意，部分或完全处于固态的金属成分在存在于反应混合物中时要溶解。换句话说，至少一旦在工艺步骤(i)的过程中，所有金属成分必须完全作为溶液而存在。如果金属成分在部分或完全固态时混合，金属例如通过搅拌、增加溶剂量、改变溶剂、改变温度、或改变pH值、或加入导致形成该金属的可溶性配合物的配合剂而有效溶解在反应混合物中。-->如上所述，反应混合物反应得到一种氧稳定的沉淀物。沉淀可例如进行如下：(a)在金属成分溶液混合的过程中或之后，将pH值改变至能够诱导沉淀；(b)在金属成分溶液混合的过程中或之后加入一种配合剂，该配合剂与一种或多种金属配合以防金属沉淀，然后改变反应条件，如温度或pH值，使配合剂释放金属用于沉淀；(c)在金属成分溶液混合的过程中或之后，将温度调节至能够诱导沉淀；(d)在金属成分溶液混合的过程中或之后，降低溶剂的量至能够诱导沉淀；(e)在金属成分溶液混合的过程中或之后，加入一种非溶剂以诱导其沉淀，其中非溶剂是指该沉淀物基本上不溶于该溶剂；(f)加入过量的任一成分至诱导沉淀。在例如选项(a)或(b)中的pH值调节可通过向反应混合物中加入碱或酸来进行。但也可加入在升温时能够分解成分别增加和降低pH值的氢氧根离子或H+离子的化合物。升温时分解并因此增加或降低pH值的化合物的例子为脲、亚硝酸盐、氰酸铵、氢氧化铵和碳酸铵。由以上显然看出，可通过各种方式加入族VIII非贵金属成分和族VIB金属成分：在各种温度和pH值下，在溶液中，在悬浮液中，润湿态和照原样，同时和顺序地。以下更详细描述5种沉淀方法：1)在恒定pH值下的同时沉淀，在该过程中，将至少一种溶解态或原样的族VIII非贵金属成分慢慢加入包含保持在恒定温度下的质子液体的反应容器，其中pH值通过加入包含碱的族VIB金属成分溶液而保持恒定。该pH值设定使得(在所选反应温度下)发生沉淀。2)同时沉淀，在该过程中，将族VIII非贵金属成分和族VIB金属成分同时慢慢加入包含质子液体、以及在升温时分解并因此增加或降低pH值的化合物的反应容器中。在加入金属成分之后，将反应容器的温度调节至所述化合物的分解温度，结果因pH值变化而沉淀。-->3)沉淀，在该过程中，将族VIII非贵金属成分慢慢加入包含溶解在质子液体中的族VIB金属成分(或反之)、以及在升温时分解并因此增加或降低pH值的化合物的反应容器中。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备包括含有至少一种族Ⅷ非贵金属和至少两种族ⅥＢ金属的硫化态本体催化剂颗粒的催化剂组合物的方法，包括以下的工艺步骤： （ｉ）将溶解态的至少一种族Ⅷ非贵金属成分和溶解态的至少两种族ⅥＢ金属成分在反应混合物中混合并反应，得到一种氧稳定的沉淀物，然后 （ｉｉ）将该沉淀物硫化。

【技术特征摘要】
EP 1999-1-15 99200099.2;US 1999-1-15 09/231,1251.一种制备包括含有至少一种族VIII非贵金属和至少两种族VIB金属的硫化态本体催化剂颗粒的催化剂组合物的方法，包括以下的工艺步骤：(i)将溶解态的至少一种族VIII非贵金属成分和溶解态的至少两种族VIB金属成分在反应混合物中混合并反应，得到一种氧稳定的沉淀物，然后(ii)将该沉淀物硫化。2.根据权利要求1的方法，其中沉淀通过pH值变化来进行。3.根据权利要求2的方法，其中pH值变化通过在反应混合物中存在一种能够在升温作用下分解并因此改变pH值的化合物来进行。4.根据前述权利要求中任何一项的方法，其中族VIII非贵金属包括钴、镍、铁、或其混合物。5.根据前述权...

【专利技术属性】
技术研发人员：S艾杰斯博茨，BG奥格恩，HW霍曼弗里，MB瑟弗恩泰恩，KL赖利，SL索莱德，S米瑟奥，
申请(专利权)人：阿克佐诺贝尔公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]