粗柴油馏分脱硫的方法、脱硫粗柴油及其设备技术

粗柴油馏分的一种脱硫方法，它包括：步骤（Ｉ），其中通过把粗柴油馏分在分馏点ｔ℃（２８０≤ｔ≤３６０（℃））分馏成两种馏分得到的低沸点粗柴油馏分在７０一２００Ｎｍ＃＋［３］／ｋｌ的Ｈ＃－［２］／油之比的条件下进行脱硫；步骤（ＩＩ），其中高沸点粗柴油馏分在２００－８００Ｎｍ＃＋［３］／ｋｌ的Ｈ＃－［２］／油之比的条件下进行脱硫；和步骤（ＩＩＩ），其中在步骤（Ｉ）和（ＩＩ）处理过的油混合在一起，其中包含步骤（ＩＩ）中未反应氢气的至少一部分气体用于加氢脱硫步骤（Ｉ）。使用本脱硫方法，可有效地利用氢气和能量。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】粗柴油馏分脱硫的方法、脱硫粗柴油及其设备专利
本专利技术涉及粗柴油(gas oil)脱硫的方法和设备。本专利技术更具体涉及用于经济大量地对粗柴油进行高度脱硫的方法和设备，上述脱硫是通过分别对高沸点粗柴油馏分和低沸点粗柴油馏分进行加氢脱硫且混合它们进行的。
技术介绍
近年来，柴油汽车排放的废气中的氮氧化物(NOx)、硫氧化物(SOx)和颗粒物质对于环境的影响(环境污染)已经成为一个问题。为了减少废气中的氮氧化物和硫氧化物，拟定了降低粗柴油中硫含量到不超过0.05重量％(500ppm)的质量标准。在这种情况下，需要生产进一步降低硫含量的高脱硫粗柴油。如图3所示，用作柴油等的粗柴油通常是通过这样的方法制备的，所述方法包括在脱硫之前将粗柴油馏分与氢气一起放在加热炉中进行预热，然后把粗柴油馏分送入包含催化剂的加氢脱硫单元中，并对粗柴油馏分进行加氢脱硫。为了进一步减少这个过程中的硫含量，必需使反应条件非常严酷，例如，提高脱硫反应的温度或延长反应时间。但是，如果在这样严酷的反应条件下进行高度脱硫，那么就会存在一些问题，即得到产品粗柴油发生变色，催化剂寿命缩短和催化剂体积增加。作为解决这些问题的方法，本申请发现，可通过一种方法经济地制备低硫含量的脱硫粗柴油(硫含量为约0.05重量％)，所述方法包括分馏原料粗柴油得到多种馏分，对每种馏分进行脱硫，然后混合这些馏分，该方法已经被提出(参见日本专利公报49873/1994)。在这种情况下，本申请的申请人认真地研究了一种方法，以经济地制备进一步降低硫含量的粗柴油，结果，他发现可经济且有效地制备高度脱硫粗柴油，所用的方法是分馏原料粗柴油得到低沸点馏分和高沸点馏分，然后在特定的H2/油比处理每种组分，并使用未反应完的氢气(它已用在高沸点馏分的加氢脱硫中)对-->低沸点馏分进行加氢脱氢。因此，完成了本专利技术。本专利技术的一个目的是提供一种对粗柴油馏分进行脱硫的方法，通过这种方法，可减少所用的催化剂量，从而经济且有效地生产脱硫粗柴油，本专利技术也提供一种脱硫粗柴油和对粗柴油馏分进行脱硫的设备。
技术实现思路
根据本专利技术，对粗柴油馏分进行脱硫的方法包括：低沸点粗柴油馏分加氢脱硫步骤(I)，其中通过在分馏点t℃(附加条件是分馏点满足关系式：280≤t≤360(℃))把粗柴油馏分分馏成两种馏分得到的低沸点粗柴油馏分在70-200Nm3/kl的H2/油之比条件下氢化，得到经处理的油。高沸点粗柴油馏分加氢脱硫步骤(II)，其中通过在分馏点t℃把粗柴油馏分分馏成两种馏分得到的高沸点粗柴油馏分在200-800Nm3/kl的H2/油之比条件下氢化，得到经处理的油；步骤(III)，其中在步骤(I)中得到的经处理的油与在步骤(II)中得到的经处理的油混合，其中包含在步骤(II)中未反应的氢气的至少一部分气体用来在步骤(I)中进行加氢脱硫。在上述对粗柴油馏分脱硫的方法中，包含在低沸点粗柴油馏分加氢脱硫步骤(I)中未反应的氢气的至少一部分气体也优选在除去硫化氢之后用于高沸点粗柴油馏分加氢脱硫步骤(II)的加氢脱硫。本专利技术的脱硫粗柴油是用上述对粗柴油馏分进行脱硫的方法来制备的。对本专利技术的粗柴油馏分进行脱硫的设备是：低沸点粗柴油馏分加氢脱硫装置(a)，以对低沸点粗柴油馏分进行脱硫，该低沸点粗柴油馏分是通过在分馏点t℃(附加条件是分馏点满足关系式：280≤t≤360(℃))把粗柴油馏分分馏成两种馏分得到的，高沸点粗柴油馏分加氢脱硫装置(b)，以对高沸点粗柴油馏分进行脱硫，该高沸点粗柴油馏分是通过在分馏点t℃把粗柴油馏分分馏成两种馏分得到的，用以混合得自低沸点粗柴油馏分加氢脱硫装置(a)的经处理的油和得自高沸点粗柴油馏分加氢脱硫装置(b)的经处理的油的装置(c)，和-->把包含排放自高沸点粗柴油馏分加氢脱硫装置(b)的未反应氢气的至少一部分气体导入低沸点粗柴油馏分加氢脱硫装置(a)中的装置(d)。对本专利技术的粗柴油馏分进行脱硫的设备优选也具有：从包含排放自低沸点粗柴油馏分加氢脱硫装置(a)的未反应氢气的至少一部分气体中除去硫化氢的装置(e)，和把包含氢气且基本上不包含硫化氢的气体(所述气体得自装置(e))导入高沸点粗柴油馏分加氢脱硫装置(b)的装置(f)。对本专利技术的粗柴油馏分进行脱硫的第二种设备包括：脱硫塔，它具有：用以对低沸点粗柴油馏分脱硫的低沸点粗柴油馏分加氢脱硫部分，用以对高沸点粗柴油馏分脱硫的高沸点粗柴油馏分加氢脱硫部分，和把包含氢气的气体从高沸点粗柴油馏分加氢脱硫部分导入低沸点粗柴油馏分加氢脱硫部分的装置，和混合得自脱硫塔的脱硫低沸点粗柴油馏分和得自脱硫塔的脱硫高沸点粗柴油馏分的装置。附图简述图1是说明实施例1的步骤的示意图。图2是说明实施例4的步骤的示意图。图3是说明比较例1的步骤的示意图。本专利技术的较佳实施方式本专利技术将在下文详细描述。对粗柴油馏分进行脱硫的方法在对本专利技术的粗柴油馏分进行脱硫的方法中，低沸点粗柴油馏分和高沸点粗柴油馏分可用作原料油，该低沸点粗柴油馏分是通过在分馏点t℃(附加条件是分馏点满足关系式：280≤t≤360(℃))把粗柴油馏分分馏成两种馏分得到的，即低沸点粗柴油馏分具有不高于t℃的终点，该高沸点粗柴油馏分是通过在分馏点t℃把粗柴油馏分分馏成两种馏分得到的，即高沸点粗柴油馏分具有不低于t℃-->的初始沸点。低沸点粗柴油馏分和高沸点粗柴油馏分是作为在原油的大气蒸馏的开始阶段分离出去的低沸点粗柴油馏分和高沸点粗柴油馏分得到的，或者是通过在分馏点t℃分馏包含低沸点粗柴油馏分和高沸点粗柴油馏分的粗柴油馏分得到的。当在本专利技术对粗柴油馏分进行脱硫的方法中用作原料油的粗柴油馏分是通过在分馏点t℃分馏包含低沸点粗柴油馏分和高沸点粗柴油馏分的粗柴油馏分得到的时候，分馏前的粗柴油馏分并没有特殊限定，只要粗柴油馏分的沸点约在200-400℃即可，优选使用各种粗柴油馏分(如直馏粗柴油、减压粗柴油和裂化粗柴油)、包含各种在另一个过程中进行粗脱硫的粗柴油馏分的粗柴油馏分及其混合物。其中，在本专利技术中尤其优选使用直馏粗柴油或包含直馏粗柴油的粗柴油馏分。下面参照图1描述使用低沸点粗柴油馏分和高沸点粗柴油馏分(它们是通过分馏包含高沸点粗柴油馏分和低沸点粗柴油馏分的粗柴油馏分制得的)作为原料油的加工方法。把包含低沸点粗柴油馏分和高沸点粗柴油馏分的粗柴油馏分通过管道(21)导入分馏装置(1)，并在分馏点t℃进行分馏(限制条件是分馏点满足关系式：280≤t≤360，优选是300≤t≤340(℃))，从而具有分馏点t℃的低沸点粗柴油馏分得自分馏装置(1)的塔顶馏出部分，而具有分馏点t℃的高沸点粗柴油馏分得自分馏装置(1)的底部。尽管低沸点粗柴油馏分和高沸点粗柴油馏分(它们成为原料)并没有具体限制，所需的重量比(低沸点粗柴油馏分：高沸点粗柴油馏分)范围是9.5∶0.5-5∶5，优选是8∶2-6∶4。得自分馏装置(1)的塔顶馏出部分的低沸点粗柴油馏分通过管道(22)、泵(3)和管道(24)与后述来自管道(34)的循环氢一起导入炉(5)，并加热到氢化温度，然后通过管道(31)导入低沸点粗柴油馏分加氢脱硫装置(7)。已经通过低沸点粗柴油馏分加氢脱硫装置(7)脱硫的低沸点粗柴油馏分与未反应氢气一起从管道(33)得到。低沸点粗柴油馏分加氢本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种粗柴油馏分的脱硫方法，它包括：低沸点粗柴油馏分加氢脱硫步骤（Ⅰ），它在Ｈ↓［２］／油之比为７０－２００Ｎｍ↑［３］／ｋｌ的条件下把在分馏点ｔ℃将粗柴油馏分分馏成两种馏分得到的低沸点粗柴油馏分脱硫，得到经处理的油，限制条件是分馏点满足 关系式：２８０≤ｔ≤３６０（℃），高沸点粗柴油馏分加氢脱硫步骤（Ⅱ），它在Ｈ↓［２］／油之比为２００－８００Ｎｍ↑［３］／ｋｌ的条件下把在分馏点ｔ℃将粗柴油馏分分馏成两种馏分得到的高沸点粗柴油馏分脱硫，得到经处理的油，和步骤（Ⅲ）， 它将得自步骤（Ⅰ）的经处理的油与得自步骤（Ⅱ）的经处理的油混合，其中步骤（Ⅱ）中至少一部分含未反应氢气的气体用于步骤（Ⅰ）的加氢脱硫。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2000-11-17 351082/001.一种粗柴油馏分的脱硫方法，它包括：低沸点粗柴油馏分加氢脱硫步骤(I)，它在H2/油之比为70-200Nm3/kl的条件下把在分馏点t℃将粗柴油馏分分馏成两种馏分得到的低沸点粗柴油馏分脱硫，得到经处理的油，限制条件是分馏点满足关系式：280≤t≤360(℃)，高沸点粗柴油馏分加氢脱硫步骤(II)，它在H2/油之比为200-800Nm3/kl的条件下把在分馏点t℃将粗柴油馏分分馏成两种馏分得到的高沸点粗柴油馏分脱硫，得到经处理的油，和步骤(III)，它将得自步骤(I)的经处理的油与得自步骤(II)的经处理的油混合，其中步骤(II)中至少一部分含未反应氢气的气体用于步骤(I)的加氢脱硫。2.如权利要求1所述的粗柴油馏分的脱硫方法，其特征在于低沸点粗柴油馏分加氢脱硫步骤(I)中至少一部分含未反应氢气的气体在除去硫化氢之后用于高沸点粗柴油馏分加氢脱硫步骤(II)的加氢脱硫。3.由权利要求1或2所述的粗柴油馏分脱硫方法制得的脱硫粗柴油。4.一种用于粗柴油馏分脱硫的设备，它具有：用于对低沸点粗柴油馏分进行脱硫的低沸点粗柴油馏分加氢脱硫装置(a)，所述低沸点粗柴油馏分是在分馏点t℃把粗柴油馏分...

【专利技术属性】
技术研发人员：永松茂树，杉本明，渡边哲哉，阿部纯，猪俣诚，
申请(专利权)人：日挥株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]