α-烯烃低聚物的生产方法技术

本发明专利技术公开了一种通过α－烯烃在齐格勒基催化剂存在下的低聚生产α－烯烃低聚物的方法，该方法包括将从反应器中取出的、温度为１１５℃或更高的至少一部分反应产物引入到外换热器，冷却所述引入的反应产物，维持从外换热器取出的低聚反应溶液的温度为１１０℃或更高，和将至少一部分所述低聚反应溶液返回到反应器。在所述α－烯烃低聚物的生产中，可以防止聚合物在生产设备如外换热器中的沉淀和粘附及由此引起的问题，并且可以长时间地进行稳定、连续的操作。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
α-烯烃低聚物的生产方法
本专利技术涉及一种生产α-烯烃低聚物的方法，更特别地，本专利技术涉及可用作高分子聚合物、增塑剂和表面活性剂的原料的α-烯烃低聚物的生产方法，而产生的热量通过使用外换热器除去，其中防止了由聚合物在外循环换热器中沉淀引起的问题，并且可以实现长时间稳定、连续的操作。
技术介绍
具有一个双键和4至24个碳原子的α-烯烃低聚物是有用的物质，广泛用作烯烃聚合物的单体原料、各种高分子聚合物的共聚单体和用于增塑剂和表面活性剂的材料。通常通过作为起始原料的α-烯烃在齐格勒基催化剂存在下的低聚来生产所述的α-烯烃低聚物。由于α-烯烃的低聚是放热反应，当在工业规模上进行连续操作时，必须在适当地除去产生的热量的情况下进行所述低聚反应。除去产生的热量的方法的实例包括：包含通过使用反应器夹套进行冷却的方法，和包含形成从反应器到外换热器和然后返回到反应器的循环流路和在外换热器中除去产生的热量的方法(下面该方法通常被称为外循环换热器法)。另一方面，在低聚反应中不可避免地形成相当大量的聚合物作为副产物。作为副产物形成的聚合物在生产中经常会带来一些问题，因为所述聚合物粘附到反应器和其它生产设备上，这样堵塞了这些设备。在上述的除去产生的热量的方法中，更经常使用外循环换热器法，因为该方法可以得到更大的换热面积。当使用该方法时，经常发生上述的聚合物在换热器中沉淀和设备的循环管线堵塞的问题。
技术实现思路
-->如上所述，当在α-烯烃在齐格勒基催化剂存在下的低聚中按照外循环换热器法除去反应产生的热量时，希望防止聚合物在生产设备如外换热器中的沉淀和由此产生的问题，并且希望可以长时间地进行稳定、连续的操作。为克服上述问题而完成本专利技术。本专利技术的一个目的是提供一种生产α-烯烃低聚物的方法，按照该方法可以防止聚合物在生产设备如外换热器中的沉淀和粘附及由此产生的问题，并且可以长时间地进行稳定、连续的操作。为实现上述目的，本专利技术人进行了深入的研究，结果发现，在采用外循环换热器法进行的α-烯烃低聚反应中，通过将在连接到循环管路的反应器出口处和在外换热器出口处的低聚反应溶液的温度各自维持在特定的范围内，可以实现上述目的。基于这种认识完成了本专利技术。本专利技术提供了一种通过α-烯烃在齐格勒基催化剂存在下的低聚生产α-烯烃低聚物的方法，该方法包括将从反应器中取出的、温度为115℃或更高的至少一部分反应产物引入到外换热器，冷却所述引入的反应产物，维持从外换热器取出的低聚反应溶液的温度为110℃或更高，和将至少一部分所述低聚反应溶液返回到反应器。附图简述图1为显示用于进行本专利技术方法的装置的一个实施方案的示意性工艺流程图。实施本专利技术的最优选实施方案下面将更详细地描述本专利技术。本专利技术中，通过α-烯烃在齐格勒基催化剂存在下的低聚获得α-烯烃低聚物。所述齐格勒基催化剂包含(A)过渡金属化合物，(B)有机铝化合物和(C)需要时使用的第三组分的组合。作为组分(A)的过渡金属化合物，使用如下通式(I)所示的化合物：MXxYyOz      (I)[在上式中，M为锆原子或钛原子，X为卤原子(氯原子、溴原子或-->碘原子)，Y为RO-、R2N-、-OCOR、-OSO3R、R-、-Cp(环戊二烯基)(R表示有1至20个碳原子的直链或支链烷基)或下式(II)所示的β-二酮根(β-diketonate)：(在式(II)中，R1、R2和R3各自独立地表示氢原子、有1至20个碳原子的烷基或被卤原子取代的有1至20个碳原子的烷基，并且R1、R2和R3之一表示被卤原子取代的有1至20个碳原子的烷基)，x、y和z表示0至4的整数，并且x+y+z＝4]。上述化合物的具体例子包括：ZrCl4，ZrBr4，ZrI4，ZrBrCl3，ZrBr2Cl2，TiCl4，TiBr4，TiI4，TiBrCl3，TiBr2Cl2，Zr(OC2H5)4，Zr(OC2H5)2Cl2，Zr(O-n-C3H7)4，Zr(O-n-C3H7)2Cl2，Zr(O-iso-C3H7)4，Zr(O-iso-C3H7)2Cl2，Zr(O-n-C4H9)4，Zr(O-n-C4H9)2Cl2，Zr(O-iso-C4H9)4，Zr(O-iso-C4H9)2Cl2，Zr(O-tert-C4H9)4，Zr(O-tert-C4H9)2Cl2，Zr((CH3)2N)4，Zr((C2H5)2N)4，Zr((n-C3H7)2N)4，Zr((iso-C3H7)2N)4，Zr((n-C4H9)2N)4，Zr((tert-C4H9)2N)4，Zr(OSO3CH3)4，Zr(OSO3C2H5)4，Zr(OSO3C3H7)4，Zr(OSO3C4H9)4，ZrCp2Cl2，ZrCp2ClBr，Ti(OC2H5)4，Ti(OC2H5)2Cl2，Ti(O-n-C3H7)4，Ti(O-n-C3H7)2Cl2，Ti(O-iso-C3H7)4，Ti(O-iso-C3H7)2Cl2，Ti(O-n-C4H9)4，Ti(O-n-C4H9)2Cl2，Ti(O-iso-C4H9)4，Ti(O-iso-C4H9)2Cl2，Ti(O-tert-C4H9)4，Ti(O-tert-C4H9)2Cl2，Ti((CH3)2N)4，Ti((C2H5)2N)4，Ti((n-C3H7)2N)4，Ti((iso-C3H7)2N)4，Ti((n-C4H9)2N)4，Ti((tert-C4H9)2N)4，Ti(OSO3CH3)4，Ti(OSO3C2H5)4，Ti(OSO3C3H7)4，Ti(OSO3C4H9)4，TiCp2Cl2，TiCp2ClBr，-->Zr(OCOC2H5)4，Zr(OCOC2H5)2Cl2，Zr(OCOC3H7)4，Zr(OCOC3H7)2Cl2，Zr(OCOC3H7)4，Zr(OCOC3H7)2Cl2，Zr(OCOC4H9)4，Zr(OCOC4H9)2Cl2，Ti(OCOC2H5)4，Ti(OCOC2H5)2Cl2，Ti(OCOC3H7)4，Ti(OCOC3H7)2Cl2，Ti(OCOC3H7)4，Ti(OCOC3H7)2Cl2，Ti(OCOC4H9)4，Ti(OCOC4H9)2Cl2，ZrCl2(HCOCFCOF)2和ZrCl2(CH3COCFCOCH3)2.组分(B)的有机铝化合物的例子包括以下通式所示的化合物：AlYaXbOcNd       (III)[在上式中，X为卤原子(氯原子、溴原子或碘原子)，Y为RO-、R2N-、-OCOR或R-(R为有1至20个碳原子的直链或支链烷基)，a、b、c和d各自为0至3的整数，并且a+b+c+d＝3]，和/或以下通式所示的化合物：Al2Ya’Xb’Oc’Nd’    (IV)[在上式中，X为卤原子(氯原子、溴原子或碘原子)，Y为RO-、R2N-、-OCOR、-RCOCR’COR”或R-(R、R’和R”各自为有1至20个碳原子的直链或支链烷基)，a’、b’、c’和d’各自为0至6的整数，并且a’+b’+c’+d’＝6]。通式(III)所示化合物的例子包括：        Al(CH3)3，   Al(C2H5)3，          Al(C3H7)3，        Al(iso-C3H7)3，Al(C4H9)3，Al(i本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通过α－烯烃在齐格勒基催化剂存在下的低聚生产α－烯烃低聚物的方法，该方法包括将从反应器中取出的、温度为１１５℃或更高的至少一部分反应产物引入到外换热器，冷却所述引入的反应产物，维持从外换热器取出的低聚反应溶液的温度为１１０℃或更高，和将至少一部分所述低聚反应溶液返回到反应器。

【技术特征摘要】
JP 2001-8-28 257257/20011.一种通过α-烯烃在齐格勒基催化剂存在下的低聚生产α-烯烃低聚物的方法，该方法包括将从反应器中取出的、温度为115℃或更高的至少一部分反应产物引入到外换热器，冷却所述引入的反应产物，维持从外换热器取出的低聚反应溶液的温度为110℃或更高，...

【专利技术属性】
技术研发人员：小林亮一，藏茂树，
申请(专利权)人：出光石油化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]