一种加氢处理催化剂，其制备方法包括以下步骤：１）制备一种含水合氧化铝的浆液；２）将含碳酸盐的水溶液和含第Ⅷ族金属盐的水溶液与步骤１）得到的浆液混合，混合物在２０－１５０℃下沉化０．５－１０小时，过滤并重新与水混合打浆成浆液；３）将含第ⅥＢ族金属盐的水溶液与步骤２）得到的浆液混合，混合物在４０－１５０℃下沉化８－２４小时，过滤并于１００－２００℃干燥１－６小时；４）将步骤３得到的产物成型，于１００－２００℃干燥１－６小时，３５０－６００℃焙烧１－６小时。该催化剂具有较高的加氢活性，可广泛用于各种馏分油的加氢精制或加氢处理反应。
【技术实现步骤摘要】
一种加氢处理催化剂及其制备方法
本专利技术涉及一种加氢处理催化剂及其制备方法。
技术介绍
在加氢处理反应条件下，烃原料与催化剂接触可能发生的反应包括：加氢、加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属、加氢脱芳烃、加氢异构化、加氢脱蜡、加氢裂化和缓和加氢裂化反应。一般而言，加氢处理催化剂由载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分组成。其中的加氢活性金属组分常选自第VIII族的钴和/或镍、第VIB族的钼和/或钨及它们的组合物。常见的载体选自氧化铝、氧化硅-氧化铝及它们的改性物。这些催化剂可由含所述金属化合物的水溶液浸渍载体，然后通过干燥和焙烧等步骤制成；也可将载体组分、第VIII族金属组分和第VIB族金属组分采用共沉淀的方法制备。CN85104438 A公开了一种含有助剂氟的馏分油加氢精制催化剂，其特征在于它是由纯度较高的一水铝石高温焙烧制得的γ-Al2O3为载体，担载钨和镍的氧化物所构成。US3,280,040公开了一种共沉淀制备催化剂方法，包括：(a)在pH5.5-8条件下，采用共沉淀法制备含三种金属化合物的混合物，(i)所述混合物中至少一种组分由溶液和溶胶组成，(ii)至少一种所述金属化合物其金属的氧化物具有催化异构活性，(iii)至少一种所述金属化合物其金属的氧化物、硫化物和单质具有催化加氢活性，(iv)至少一种所述金属化合物为该金属的氯化物，(b)共沉淀物水洗并在醋酸根离子存在离子交换至氯离子含量小于0.25重量％，(c)共沉淀物干燥。CN1184143A公开了一种重油加氢制润滑油基础油的第二段加氢催化剂，其特征是催化剂以三氧化二铝或/和二氧化硅为担体，活性组分为三氧化钨和/或三氧化钼和氧化镍，氧化物含量48-55％(重量)。其制备方法包括：(1)铝盐和或硅盐加水溶解后升温至40-70℃滴加氨水使pH值8-10，在20-80℃老化30-150分钟；(2)搅拌中滴加钨或钼盐的水溶液，升温老化，老化温度-->40-65℃，老化时间15分钟；(3)搅拌中滴加镍盐水溶液，升温老化，老化温度40-65℃，老化时间15分钟，收集并洗涤生成物；(4)烘干，焙烧活化，烘干温度80-150℃，烘干时间10-24小时，焙烧温度500-600℃，活化时间8-24小时。采用现有方法制备的负载型加氢处理催化剂的优点是成本低、压碎强度高，便于在诸如工业装置上的装填操作。但是，这类催化剂普遍存在的缺点是活性低。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有方法制备的负载型加氢处理催化剂活性低的特点，提供一种新的加氢处理催化剂制备方法和由该方法制备的催化剂。本专利技术提供的方法包括以下步骤：1)制备一种含水合氧化铝的浆液；2)将含碳酸盐的水溶液和含第VIII族金属盐的水溶液与步骤1)得到的浆液混合，混合物在20-150℃下沉化0.5-10小时，过滤并重新与水混合打浆成浆液；3)将含第VIB族金属盐的水溶液与步骤2)得到的浆液混合，混合物在40-150℃下沉化8-24小时，过滤并于100-200℃干燥1-6小时；4)将步骤3得到的产物成型，于100-200℃干燥1-6小时，350-600℃焙烧1-6小时；所述含碳酸盐的水溶液的浓度与用量，使混合物中碳酸根和/或碳酸根阴离子与第VIII族的金属组分的摩尔比为0.3-3，以氧化物计，所述含第VIII族金属盐及第VIB族金属盐的水溶液的浓度与用量，使最终催化剂中第VIII族金属组分的含量为5-20重量％，第VIB族金属组分的含量为15-40重量％。本专利技术提供的催化剂含有氧化铝、选自第VIII族和第VIB族的金属组分，该催化剂由上述本专利技术提供的方法制备。与现有方法提供的催化剂相比，本专利技术提供的加氢处理催化剂的性能明显改善。例如，采用本专利技术提供的催化剂对一种减三线浅度糠醛精制油进行加氢处理，生成油中大于370℃馏分油的收率至少为80.1重量％，脱蜡后基础油的粘度指数大于或等于110，硫含量降低至小于10μg·g-1；而对于参比催化剂，生成油中大于370℃馏分油的收率仅为68.0重量％，脱蜡后基础油的粘度指数为110，硫含量大于25μg·g-1。--> 具体实施方式按照本专利技术提供的方法，所述步骤2)的沉化温度优选为30-100℃，沉化时间优选为1-3小时；步骤3)的沉化温度优选为60-140℃，沉化时间优选为10-24小时。按照本专利技术提供的方法，所述水合氧化铝选自三水合氧化铝、薄水铝石、拟薄水铝石和无定形氢氧化铝中的一种或几种，或者是含硅、钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土的三水合氧化铝、一水合氧化铝和无定形氢氧化铝之中的一种或几种。优选其中的拟薄水铝石。它们可以是市售的商品也可由现有技术中任意一种方法制备。例如，可以是将一种含铝盐的溶液与一种碱或酸反应、成胶并老化的方法制备；可以是用烷氧基铝水解的方法制备。例如，可采用本申请人在CNCN 1356266A、CN 1250746A中公开的拟薄水铝石的合成方法制备。关于这些方法的详细情况在上述专利(申请)中已详细披露，此处不赘述。所述含水合氧化铝的浆液可以是直接将任意一种市售的水合氧化铝与水混合得到；也可以是首先按照惯用的方法合成水合氧化铝，之后与水混合得到。所述浆液中氧化铝的含量为2％-20％，优选为2.1％-5％。所述碳酸盐选自碳酸氢铵、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾中的一种或几种，优选其中的碳酸铵和/或碳酸氢铵。所述第VIII族金属组分优选为钴和/或镍，进一步优选为镍。所述第VIII族金属盐选自第VIII族金属的可溶性盐中的一种或几种，如硝酸镍、醋酸镍、碱式碳酸镍、氯化镍，硝酸钴、醋酸钴、碱式碳酸钴、氯化钴及镍或钴的可溶性络合物中的一种或几种，优选其中的氯化钴、硝酸钴、氯化镍、硝酸镍中的一种或几种，进一步优选为氯化镍和/或硝酸镍。所述第VIB族金属组分优选为钼和/或钨，进一步优选为钼和钨。所述第VIB族金属盐选自第VIB族金属的可溶性盐中的一种或几种，如钼酸盐、仲钼酸盐，钨酸盐、偏钨酸盐、乙基偏钨酸盐中的一种或几种，优选其中的钼酸铵、仲钼酸铵，偏钨酸铵、乙基偏钨铵中的一种或几种。按照本专利技术提供的方法，所述将含碳酸盐的水溶液和含第VIII族金属盐的水溶液与步骤1)得到的浆液混合，可以是在搅拌下将含碳酸盐的水溶液和含第VIII族金属盐的水溶液分别或同时加入到拟薄水铝石与水的混合液中，也可以是将含碳酸盐的水溶液、含第VIII族金属盐的水溶液和含拟薄水铝石浆液以-->并流的方式同时加入到反应容器中。含碳酸盐水溶液的浓度和用量，优选使其在与含第VIII族金属盐的水溶液混合后，碳酸根和/或碳酸氢根阴离子与第VIII族金属组分的摩尔比为0.5-2；含第VIII族金属盐的浓度与用量使最终催化剂中含有5-20重量％的第VIII族金属组分，优选为5-18重量％。所述将步骤2)的浆液与含第VIB族金属盐的水溶液混合，可以是在搅拌下将含第VIB族金属盐的水溶液加入到所述步骤2)的浆液中，也可以是将含第VIB族金属盐的水溶液同所述步骤2)的本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种加氢处理催化剂的制备方法，包括以下步骤：１）制备一种含水合氧化铝的浆液；２）将含碳酸盐的水溶液和含第Ⅷ族金属盐的水溶液与步骤１）得到的浆液混合，混合物在２０－１５０℃下沉化０．５－１０小时，过滤并重新与水混合打浆成浆液；３）将含第ⅥＢ族金属盐的水溶液与步骤２）得到的浆液混合，混合物在４０－１５０℃下沉化８－２４小时，过滤并于１００－２００℃干燥１－６小时；４）将步骤３得到的产物成型，于１００－２００℃干燥１－６小时，３５０－６００℃焙烧１－６小时；所述含碳酸盐的水溶液的浓度与用量，使混合物中碳酸根和／或碳酸根阴离子与第Ⅷ族的金属组分的摩尔比为０．３－３，以氧化物计，所述含第Ⅷ族金属盐及第ⅥＢ族金属盐的水溶液的浓度与用量，使最终催化剂中第Ⅷ族金属组分的含量为５－２０重量％，第ⅥＢ族金属组分的含量为１５－４０重量％。
【技术特征摘要】
1、一种加氢处理催化剂的制备方法，包括以下步骤：1)制备一种含水合氧化铝的浆液；2)将含碳酸盐的水溶液和含第VIII族金属盐的水溶液与步骤1)得到的浆液混合，混合物在20-150℃下沉化0.5-10小时，过滤并重新与水混合打浆成浆液；3)将含第VIB族金属盐的水溶液与步骤2)得到的浆液混合，混合物在40-150℃下沉化8-24小时，过滤并于100-200℃干燥1-6小时；4)将步骤3得到的产物成型，于100-200℃干燥1-6小时，350-600℃焙烧1-6小时；所述含碳酸盐的水溶液的浓度与用量，使混合物中碳酸根和/或碳酸根阴离子与第VIII族的金属组分的摩尔比为0.3-3，以氧化物计，所述含第VIII族金属盐及第VIB族金属盐的水溶液的浓度与用量，使最终催化剂中第VIII族金属组分的含量为5-20重量％，第VIB族金属组分的含量为15-40重量％。2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2)的沉化温度为30-100℃，沉化时间为1-3小时；步骤3)的沉化温度为60-140℃，沉化时间为10-24小时。3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水合氧化铝选自三水合氧化铝、薄水铝石、拟薄水铝石和无定形氢氧化铝中的一种或几种；或者是含硅、钛、镁、硼、锆...
【专利技术属性】
技术研发人员：左东华，杨清河，刘滨，聂红，石亚华，李大东，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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