一种烃油加氢处理方法，该方法包括在氢气存在和加氢反应条件下，将烃油进料与催化剂接触，所述催化剂含有载体、镍、钼和钨，以氧化物计并以催化剂为基准，镍的含量为１－１０重量％，钼和钨之和大于１０至５０重量％，其中，氧化钨和氧化钼的摩尔比为２．６－３０。与现有方法相比，本发明专利技术提供方法的烃油加氢处理效果明显提高。
【技术实现步骤摘要】
一种烃油加氢处理方法
本专利技术涉及一种烃油加氢处理方法。
技术介绍
在加氢反应条件下，烃油原料与催化剂接触可能发生包括：加氢、加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属、加氢脱芳烃、加氢异构化、加氢脱蜡、加氢裂化和缓和加氢裂化等反应。其中的催化剂通常由载体负载VIB族和第VIII族金属组分而成。有些催化剂中还含有氟、磷、硼等助剂组分，催化剂载体为氧化铝和/或氧化硅，有些催化剂还含有沸石，加氢活性金属组分常选自Co或Ni-Mo或Co或Ni-W。这些催化剂可由含所述金属化合物的水溶液浸渍载体，然后通过干燥、焙烧等步骤制成；也可将载体、第VIII族金属组分和第VIB族金属组分采用共沉淀的方法制备。一般而言，对于以脱硫反应为主的反应过程，催化剂的加氢活性金属组分优选Co(Ni)-Mo组合，对于芳烃饱和等加氢为主的反应过程，优选Ni-W组合。在一定条件下，Mo改性NiW/Al2O3“Mo改性NiW/Al2O3催化剂的噻吩加氢脱硫性能，第十届全国催化学术会议论文集，2000，491”或W改性NiMo/Al2O3(Modificationof the alumina-supported Mo-basedhydrodesulfurization catalysts by tungsten，Catalysis Letters53(1998)，193-198)均对提高以氧化铝载体负载催化剂的活性有利。CN1083476C公开了一种馏分油加氢精制催化剂及其制备方法，该催化剂以VIII族和VIB族金属为活性组分，添加磷助剂，以氧化铝或含硅氧化铝为载体，其特征在于所述催化剂以W、Mo、Ni为活性组分，以P为助催化成分，以催化剂重量计，则分别为WO3 13-25重量％，MoO3 6-14重量％，NiO 2-7重量％，P2O5 1-9重量％；催化剂孔容0.22-0.37毫升/克，比表面积110-170米2/克。该催化剂的制备方法包括：以氧化铝或含硅氧化铝为载体，以W、Mo、Ni为活性组分，添加P助剂，用W、Mo、Ni、P化合物配制出W、Mo、Ni、P共浸液，经70-120℃加热后，将所述共浸液以分次共浸的方式浸渍载体，最后经80-150℃干燥8小时，450-550℃焙烧2-5小时制得。-->CN1098915C公开了一种加氢精制催化剂及其制备方法，该催化剂以VIII族和VIB族金属为活性组分，添加硼助剂，其特征在于以重量百分比为基准，催化剂包括SiO2 3-10％，MoO3 5-10％，WO3 10-25％，NiO 2-5％，B2O52-5％；所述催化剂是通过对已成型的载体用含活性组分和助剂的混合溶液只进行一次浸渍、干燥和焙烧而制得。与传统的双金属组分的加氢催化剂相比，由现有技术提供的含三金属组分的加氢催化剂活性提高，但提高程度有限。在采用此类催化剂对烃油进行加氢处理时，其效果仍较差。
技术实现思路
本专利技术的目的是在现有技术的基础上，提供一种新的、效果更好的烃油加氢处理方法。本专利技术提供的方法包括在氢气存在和加氢反应条件下，将烃油进料与催化剂接触，所述催化剂含有载体、镍、钼和钨，以氧化物计并以催化剂为基准，镍的含量为1-10重量％，钼和钨之和大于10至50重量％，其中，氧化钨和氧化钼的摩尔比为2.6-30。与现有方法相比，本专利技术提供方法的烃油加氢处理效果明显提高。例如，分别采用现有方法(催化剂为工业催化剂RN-1)和本专利技术方法(催化剂焙烧后的组成为：以氧化物计，镍的含量为2.5重量％，钼和钨之和为26.5重量％，磷2.4重量％，以元素计，氟1.5重量％，氧化钨和氧化钼的摩尔比为3.2)对一种减压蜡油(硫含量为18000ppm，氮含量为1200ppm)进行精制，以现有方法的活性为100，则本专利技术方法的加氢脱硫的相对活性至少为139，加氢脱氮的相对活性至少为127。 具体实施方式按照本专利技术提供的方法，以氧化物计并以催化剂为基准，其中所述的催化剂优选镍的含量为1-7重量％，氧化钼和氧化钨之和大于15至45重量％，其中氧化钨和氧化钼的摩尔比尔比大于3.1至24。按照本专利技术提供的方法，其中所述催化剂中的载体可以是任意一种常用作制备催化剂的载体，例如，选自常用作催化剂载体和/或基质的各种耐热无机氧化物中的一种或几种。所述耐热无机氧化物可选自氧化铝、氧化硅、氧化-->锆、氧化钛、氧化镁、氧化钍、氧化铍、氧化铝-氧化硅、氧化铝-氧化钛、氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化镁、氧化硅-氧化锆、氧化硅-氧化钍、氧化硅-氧化铍、氧化硅-氧化钛、氧化钛-氧化锆、氧化硅-氧化铝-氧化锆、氧化硅-氧化铝-氧化钍、氧化硅-氧化铝-氧化钛或氧化硅-氧化铝-氧化镁，优选为氧化铝、氧化铝-氧化硅。优选其中的氧化铝、氧化硅-氧化铝、分子筛及它们的混合物中的一种或几种。进一步优选的氧化铝选自γ、η、θ、δ和χ中的一种或几种；含有一种或几种选自钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土填加组分的γ、η、θ、δ和χ中的一种或几种。更为优选的氧化铝为γ-氧化铝或含有一种或几种选自钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土填加组分的γ-氧化铝。所述氧化铝可以是市售的商品也可由现有技术中任意一种方法制备。例如，可以是由选自三水合氧化铝、一水合氧化铝和无定形氢氧化铝之中的一种或一种以上的混合物经焙烧后制得；或者是含钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土的三水合氧化铝、一水合氧化铝和无定形氢氧化铝之中的一种或一种以上的混合物经焙烧后制得。以所述载体为基准，进一步优选的氧化硅-氧化铝中的氧化硅含量为2-45重量％，氧化铝的含量为55-98重量％；更为优选氧化硅的含量为5-40重量％，氧化铝的含量为60-95重量％。所述的氧化硅-氧化铝载体可以是市售的商品或采用任意一种现有技术制备。例如，牌号为Sira140的氧化硅-氧化铝(德国Condea公司产品)，或通过将氧化铝和/或氧化铝的前身物与氧化硅和/或氧化硅的前身物混合并焙烧得到的氧化硅-氧化铝。所述氧化铝的前身物可以选自各种水合氧化铝、铝溶胶中的一种或几种。所述氧化硅的前身物，可以是任何一种水溶性含硅化合物和在水介质中可以水解形成硅凝胶、溶胶的含硅化合物。例如，水玻璃、水溶胶和硅酸酯等化合物中的一种或几种。所述焙烧温度优选为450-650℃、焙烧时间为1-10小时，进一步优选焙烧温度为500-620℃、焙烧时间为2-8小时。所述分子筛选自常作为催化裂化活性组分的沸石分子筛、非沸石型分子筛中的一种或几种。例如，选自ZRP、Y沸石、beta沸石、丝光沸石、ZSM--->5、MCM-41、Ω、ZSM-12、MCM-22沸石分子筛中的一种或几种。优选其中的Y沸石、beta沸石、丝光沸石、ZSM-5中的一种或几种。进一步优选其中的Y沸石、beta沸石、ZSM-5中的一种或一种以上的混合物。所述的分子筛可以是市售的商品，也可以采用任意一种现有技术制备。当所述载体为氧化铝和/或氧化硅-氧化铝与分子筛的混合物时，以所述载体为基准，所述分子筛的含量优选为0.5-85重量％，进一步优选为5-本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种烃油加氢处理方法，该方法包括在氢气存在和加氢反应条件下，将烃油进料与催化剂接触，所述催化剂含有载体、镍、钼和钨，以氧化物计并以催化剂为基准，镍的含量为１－１０重量％，钼和钨之和大于１０至５０重量％，其中，氧化钨和氧化钼的摩尔比大于２．６至３０。
【技术特征摘要】
1、一种烃油加氢处理方法，该方法包括在氢气存在和加氢反应条件下，将烃油进料与催化剂接触，所述催化剂含有载体、镍、钼和钨，以氧化物计并以催化剂为基准，镍的含量为1-10重量％，钼和钨之和大于10至50重量％，其中，氧化钨和氧化钼的摩尔比大于2.6至30。2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述催化剂中的镍含量为1-7重量％，钼和钨之和大于15至45重量％，其中，氧化钨和氧化钼的摩尔比大于3.1至24。3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂中的载体选自氧化铝、氧化硅-氧化铝、分子筛及它们的混合物中的一种或几种。4、根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述氧化铝选自γ、η、θ、δ和χ中的一种或几种；选自含有一种或几种选自钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土填加组分的γ、η、θ、δ和χ中的一种或几种。5、根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述氧化铝为γ-氧化铝或含有一种或几种选自钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土填加组分的γ-氧化铝。6、根据权利要求3所述的方法，其特征在于，以所述载体为基准，所述氧化硅-氧化铝中的氧化硅含量为2-45重量％，氧化铝的含量为55-98重量％。7、根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述氧化硅-氧化铝中氧化硅的含量为5-40重量％，氧化铝的含量为60-95重量％。8、根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述分子筛选自常作为催化裂化活性组分的沸石分子...
【专利技术属性】
技术研发人员：聂红，高晓冬，王奎，刘学芬，龙湘云，胡志海，辛靖，李大东，石亚华，刘清河，张润强，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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