一种从煤液化油最大量生产大比重航空煤油的方法，煤液化油先进入保护反应器，与氢气、保护剂接触，保护反应器的反应流出物进入稳定加氢主反应器，与氢气、加氢稳定催化剂接触，稳定加氢主反应器的反应流出物经分离得到的中馏分进入加氢提质反应器，与氢气、加氢精制催化剂、加氢提质催化剂接触，加氢提质反应器的反应流出物经分离得到航空煤油。该方法以煤液化油为原料最大量生产合格的大比重航空煤油，航空煤油的收率高达４５重％，航空煤油的比重大于０．８４ｇ／ｃｍ↑［３］。
【技术实现步骤摘要】
一种从煤液化油最大量生产大比重航空煤油的方法
本专利技术涉及一种对煤破环性加氢得到的液态烃进行加氢处理的方法。更具体地说，是一种从煤液化油生产航空煤油的方法。
技术介绍
煤炭和石油是主要的一次能源。我国是一个煤炭资源丰富的国家，已探明煤炭储量达1万亿多吨，年产量达10亿吨。我国石油资源相对匮乏，只有大量进口才能解决巨大的供需矛盾。另一方面，逐渐严格的环保法规要求使用清洁燃料，迫使一次能源结构进行调整，煤炭的比重将会下降，而石油的比重将会上升。以煤为替代原料生产燃料油是实现我国油品基本自给的现实途径之一，也是将煤炭转变为洁净能源的手段，符合国家可持续发展战略。煤液化合成油分为直接液化和间接液化两种。煤直接液化油含有N、O、S等杂质，且由于其组成以环状烃类为主，作为煤柴油馏分时性质较差，需要进一步进行加氢处理，以提高产品质量，得到合格的汽、煤、柴油等轻质燃料产品。大比重航空煤油又称为6号喷气燃料，由于其密度大，单位体积的发热值比普通喷气燃料高，作为航空燃料时能提高飞机一次加油后的航程。USP4332666公布了一种从煤液化油生产柴油、航空燃料或燃料油的方法，该方法将煤液化油中适合作供氢剂的馏分进行加氢，然后抽出加氢产物中的环烷烃作为柴油、航空燃料或燃料油，剩下的作为煤液化单元的供氢剂。但由该方法生产的航空燃料收率较低，且烟点较低。USP4569749公布了一种从煤生产轻油燃料的方法。该方法包括煤的液化以及液化油较轻馏分的加氢精制两部分，液化油的重馏分循环回煤液化单元，余下的轻馏分、中间馏分进行加氢处理。加氢精制过程进料的干点不大于310℃，产品的硫、氮等杂质含量低，颜色好。产品以石脑油馏分和中间馏分为主，石脑油馏分是好的重整原料，但中间馏分油的质量较差。EP0321713公布了一种从煤液化重油生产大比重航空煤油的方法。该方法中，原料为煤液化油的重馏分，其50％馏出点在450℃左右。原料首先进行加氢裂化，加氢裂化产物的轻馏分经冷却后进入加氢处理反应器，-->进行加氢脱氮，产物再进入第三个加氢反应器进行缓和加氢处理，使芳烃饱和。该方法的特点在于以重质煤液化油为原料，先进行加氢裂化，然后进行加氢精制、芳烃饱和，以生产大比重航空煤油。由于是以重质油为原料生产煤油馏分，其耗氢量必定较高。另外，由于煤液化油氮等杂质含量较高，加氢裂化之前又没有对原料加氢精制处理，加氢裂化催化剂容易失活，为保证催化剂的活性稳定，加氢裂化催化剂需采用活性较弱的催化剂，为保证一定的转化率，需在高温下操作，因此其运转周期将会比常规加氢裂化装置的短。GB2234518提供了一种以富含二环、多环芳烃原料生产大比重航空煤油的方法。富含芳烃的原料可以来自催化裂化轻循环油、炉用燃料油、煤液化油或页岩油等。原料油与氢气混合后进入第一加氢反应器进行加氢脱硫、脱氮反应，第二反应器采用含氟的贵金属催化剂进行脱芳烃，以改善产品质量。为保证二反贵金属催化剂的活性稳定，一反、二反之间需设分离器将生成的H2S、NH3分离出去。现有技术中有的生产航空煤油收率较低，生产航空煤油比重较低。
技术实现思路
本专利技术的目的是在现有技术基础上提供一种从煤液化油最大量生产大比重航空煤油的方法。本专利技术提供的方法包括：煤液化油先进入保护反应器，与氢气、保护剂接触，保护反应器的反应流出物进入稳定加氢主反应器，与氢气、加氢稳定催化剂接触，稳定加氢主反应器的反应流出物经分离得到的中馏分进入加氢提质反应器，与氢气、加氢精制催化剂、加氢提质催化剂接触，加氢提质反应器的反应流出物经分离得到航空煤油。本专利技术提供的方法以煤液化油为原料，最大量生产合格的大比重航空煤油，以煤液化油原料为计算基准，航空煤油的收率高达45重％，航空煤油的比重大于0.84g/cm3。 附图说明附图是本专利技术提供的最大量生产合格大比重航空燃料的方法示意图。 具体实施方式-->本专利技术提供了一种从煤液化油最大量生产合格大比重航空燃料的方法。该方法包括稳定加氢和加氢提质两个步骤。步骤一：稳定加氢稳定加氢的目的是脱除煤液化油的氧、氮、硫等杂质，饱和烯烃，提高其稳定性，为后续加氢提质过程提供原料，并为煤液化单元提供供氢溶剂。本专利技术提供的稳定加氢为离线稳定加氢，即独立于煤液化部分之外，不与煤液化部分共用供氢系统，有独立的氢源和氢气循环系统。离线稳定加氢的优点在于不受煤液化部分开停工的影响，避免上游煤液化部分气相中COx进入稳定加氢装置反应生成CH4而引起的无谓氢耗，还最大限度的减少了煤液化油中水蒸汽对稳定加氢催化剂的影响。在稳定加氢过程中，脱氧、脱硫以及烯烃饱和反应均容易进行，而加氢脱氮反应相对比较困难。因此，如何将煤液化油中的氮含量脱除到较低水平就成为稳定加氢的主要任务。本专利技术中稳定加氢过程所采用的催化剂为具有高加氢脱氮活性的加氢稳定催化剂，可在相对较缓和的条件下将氮脱除到要求的水平。本专利技术所述加氢稳定催化剂以无定型氧化铝或硅铝为载体，其上负载金属组分，金属组分为VIB或VIII族非贵金属催化剂或它们的组合，其中VIB族金属选自Mo或/和W，VIII族金属选自Co或/和Ni。本专利技术中在稳定加氢反应器前设保护反应器。保护反应器的作用是脱除原料中的固体颗粒以及金属等杂质，保证主催化剂的活性稳定。保护反应器中装填保护剂，保护剂是负载在无定型氧化铝或硅铝载体上的VIB或VIII族非贵金属催化剂或它们的组合，其中VIB族金属选自Mo或/和W，VIII族金属选自Co或/和Ni。此类保护剂具有较大的孔容和比表面积。保护反应器采用上流式操作，进料方式为反应物流从保护反应器底部进入，反应产物从反应器顶部出来后进稳定加氢反应器。采用上流式操作方式，保护反应器床层变得蓬松，能有效避免细小固体颗粒物在反应器入口的沉积，减缓压差出现，延长开工周期。本专利技术中，保护反应器的体积为稳定加氢主反应器的5％～30％。本专利技术提供的稳定加氢保护反应器的反应条件为：氢分压3.0～30.0MPa；反应温度220～400℃；液时空速0.2～20h-1，氢油比200～2500v/v。-->本专利技术提供的稳定加氢主反应器的反应条件为：氢分压3.0～30.0MPa；反应温度270～450℃；液时空速0.1～10h-1，氢油比300～2800v/v。步骤二：加氢提质加氢提质过程相对于稳定加氢过程可以是在线方式，也可以是离线方式。两种方式的区别是稳定加氢和加氢提质是否共用循环氢系统。以下按离线方式描述，但并不因此限制本专利技术。步骤二加氢提质的原料为稳定加氢后的中馏分，该步骤的目的是进一步提高煤液化油的质量，得到合格的燃料产品。本专利技术中，加氢提质过程采用两种催化剂。两种催化剂可以装填在一个反应器内，也可装填在两个反应器中。当装填在一个反应器内时，上部装填加氢精制催化剂，下部装填加氢提质催化剂，该反应器的反应条件为：氢分压3.0～30.0MPa；反应温度270～450℃；液时空速0.1～10h-1，氢油比500～3000v/v。当装填在两个反应器内时，第本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种从煤液化油最大量生产大比重航空煤油的方法，其特征在于该方法包括下列步骤：煤液化油先进入保护反应器，与氢气、保护剂接触，保护反应器的反应流出物进入稳定加氢主反应器，与氢气、加氢稳定催化剂接触，稳定加氢主反应器的反应流出物经分离得到 的中馏分进入加氢提质反应器，与氢气、加氢精制催化剂、加氢提质催化剂接触，加氢提质反应器的反应流出物经分离得到航空煤油。
【技术特征摘要】
1、一种从煤液化油最大量生产大比重航空煤油的方法，其特征在于该方法包括下列步骤：煤液化油先进入保护反应器，与氢气、保护剂接触，保护反应器的反应流出物进入稳定加氢主反应器，与氢气、加氢稳定催化剂接触，稳定加氢主反应器的反应流出物经分离得到的中馏分进入加氢提质反应器，与氢气、加氢精制催化剂、加氢提质催化剂接触，加氢提质反应器的反应流出物经分离得到航空煤油。2、按照权利要求1的方法，其特征在于所述保护剂是负载在无定型氧化铝或硅铝载体上的VIB或VIII族非贵金属催化剂或它们的组合，其中VIB族金属选自Mo或/和W，VIII族金属选自Co或/和Ni。3、按照权利要求1的方法，其特征在于所述保护反应器采用上流式操作。4、按照权利要求1的方法，其特征在于所述保护反应器的体积为稳定加氢主反应器的5～30％。5、按照权利要求1的方法，其特征在于所述保护反应器的反应条件为：氢分压3.0～30.0MPa；反应温度220～400℃；液时空速0.2～20h-1，氢油比200～2500v/v。6、按照权利要求1的方法，其特征在于所述稳定加氢主反应器的反应条件：氢分压3.0～30.0MPa；反应温度270～450℃；液时空速0.1～10h-1，氢油比300～2800v/v。7、按照权利要求1的方法，其特征在于所述加氢精制催化剂以无定型氧化铝或硅铝为载体，其...
【专利技术属性】
技术研发人员：胡志海，董建伟，门卓武，熊震霖，辛靖，聂红，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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