一种生产催化重整原料的方法，将二次加工汽油原料切割为轻质汽油馏分、中质汽油馏分和重质汽油馏分；中质汽油馏分、任选的直馏石脑油和氢气一起与第一加氢精制催化剂接触，进行烯烃饱和反应，反应流出物不经分离直接与第二加氢精制催化剂接触，进行加氢脱硫和加氢脱氮反应，生成的反应流出物进行冷却、分离，分离出的富氢气体循环使用，分离出的液体进入蒸馏脱水塔，经脱除杂质后得到石脑油。该方法可以在低压条件下处理高含硫含氮以及烯烃含量高的二次加工汽油，为催化重整提供硫、氮含量均小于０．５μｇ／ｇ的合格原料。
【技术实现步骤摘要】
一种生产催化重整原料的方法
本专利技术属于在存在氢的情况下精制烃油的方法，更具体地说，是一种生产催化重整原料的方法。
技术介绍
根据其来源的不同，汽油可大致分为两大类，即直馏汽油和二次加工汽油，二次加工汽油主要包括催化裂化汽油、焦化汽油、加氢裂化汽油、裂解汽油以及重整汽油。在我国，汽油池中80重％以上的组分来自催化裂化汽油，有一些炼油厂甚至100重％是催化裂化汽油。因此如何降低催化裂化汽油的硫和烯烃含量是炼油厂生产符合新环保标准的清洁汽油关键所在。重整汽油基本无硫、无氮、无烯烃，且辛烷值高，是优质的汽油调和组分。如果将催化裂化汽油进行分馏，将其中间馏分段切出作为重整原料，再通过重整工艺生产重整汽油，可以在保持较高的辛烷值的同时有效地降低汽油中硫和烯烃含量。催化重整工艺是炼油和石油化工重要的工艺之一，它以C6～C11石脑油馏分为原料，通过临氢催化反应生成富含芳烃的重整生成油，同时副产氢气。重整生成油可直接作为高辛烷值汽油的调和组分，也可制取低分子芳烃产品，作为石油化工的基本原料；副产氢气是炼厂用氢的重要来源。目前催化重整的原料主要是直馏石脑油，但是我国原油多为重质原油，直馏石脑油拔出率较低，而直馏石脑油又是生产蒸汽裂解制乙烯的主要原料。因此，原料来源不足就成为制约我国催化重整技术发展的一个主要因素。催化重整工艺通常采用铂-铼及铂-铱等双(多)贵金属催化剂，为防止催化重整催化剂中毒，要求其进料中的硫、氮含量都小于0.5μg/g。因此催化重整工艺都包括石脑油加氢精制(重整预加氢)单元，以脱除原料油中对催化重整催化剂有害的杂质，其中包括硫、氮、烯烃以及砷、铅、铜和水分等。目前，重整预加氢单元都是以处理直馏石脑油原料而设计的，由于直馏石脑油原料中的氮含量通常小于1μg/g，因此加氢反应器的设计压力通常在2MPa左右或更低。而催化裂化汽油的氮含量远远高于直馏石脑油，通常达到10～100μg/g。即使与直馏石脑油混合后一起进预加氢反应器，混合油的-->氮含量也有2～20μg/g，若将这样高含量的氮降到0.5μg/g以下，所需压力通常应高于3MPa。此外，与直馏石脑油不同的还有，催化汽油烯烃含量较高，即使与直馏石脑油混合，混合原料的烯烃含量也有5体积％～20体积％，由于反应中生成的H2S会与烯烃重新生成硫醇，所以烯烃含量过高会造成产品的硫含量超标。因此目前的重整预加氢装置加工催化裂化汽油等二次加工汽油都很困难，特别是加氢脱氮反应深度不够。EP0022883中公开了一个生产高辛烷值汽油的过程，含硫重馏分原料在第一裂化段进行催化裂化反应后，生成烯烃含量占10～60重％的催化裂化汽油；将抽出的催化裂化汽油在第二裂化段进行再裂化反应，以脱除其部分硫杂质并饱和50重％的烯烃；对第二裂化段的产品进行加氢处理，进一步脱除硫杂质并降烯烃，此加氢精制产品可作为重整料。其举例从催化裂化汽油中蒸馏出馏程范围为93～177℃的馏分，采用Co-Mo/Al2O3催化剂及适宜的操作条件，获得硫、氮都小于1μg/g，溴指数小于1的加氢精制产品，该产品可作为铂铱重整催化剂的进料。由于用该方法生产重整料，催化裂化汽油要经过再次催化裂化，然后加氢精制的过程，因此流程复杂，投资操作费用高，且收率低。CN1319644A公开了一种汽油脱硫方法，该方法首先对全馏分汽油(优选催化裂化汽油)进行选择性加氢脱二烯烃，然后将该汽油分离为四个馏分，其中第二个馏分和第四个馏分(重馏分)混合后进行选择性加氢脱硫；而第三个馏分则在加氢精制后进行催化重整。其举例中提到将馏程范围在95～150℃之间的馏分从脱二烯烃后的全馏分汽油中抽出，在反应温度300℃、氢分压3.5MPa、氢油体积比150Nm3/m3及体积空速3h-1的条件下，采用Procatalyse公司的HR306催化剂(Co-Mo/Al2O3)对该馏分进行加氢精制，产品中硫含量小于1μg/g，烯烃含量为0.9体积％，氮含量没有提供数据。该产品可作为铂-锡连续重整催化剂的进料。用该方法得到重整料必须经过两个加氢处理的过程，因此存在流程复杂，投资操作费用高等问题。
技术实现思路
本专利技术目的是在现有技术的基础上提供一种生产催化重整原料的方法。本专利技术提供的方法为：将二次加工汽油原料切割为轻质汽油馏分、中质汽油馏分和重质汽油馏分；中质汽油馏分、任选的直馏石脑油和氢气一起与-->第一加氢精制催化剂接触，在平均反应温度200～380℃，反应压力1.2～4.0MPa，体积空速2～25h-1，氢油体积比为90～200Nm3/m3的条件下进行反应，反应流出物不经分离直接与第二加氢精制催化剂接触，在平均反应温度200～380℃，反应压力1.2～4.0MPa，体积空速2.5～25h-1，氢油体积比为90～200Nm3/m3的条件下进行反应，生成的反应流出物进行冷却、分离，分离出的富氢气体循环使用，分离出的液体进入蒸馏脱水塔，经脱除杂质后得到石脑油。使用该方法，可以在低压条件下处理高含硫含氮以及烯烃含量高的二次加工汽油，为催化重整提供硫、氮含量均小于0.5μg/g的合格原料。 具体实施方式本专利技术提供的方法是这样具体实施的：将二次加工汽油原料切割为轻质汽油馏分、中质汽油馏分和重质汽油馏分。中质汽油馏分的初馏点为65～100℃，干点为150～180℃。低于初馏点的轻质馏分含有更多的烯烃，如果进入重整预加氢反应器，会增大氢耗，并对产品中的硫含量有影响。大于180℃的重质馏分易于在重整催化剂上积炭，使生产周期缩短。中质汽油馏分、任选的直馏石脑油和氢气一起与第一加氢精制催化剂接触，在平均反应温度200～380℃，优选280～350℃，反应压力1.2～4.0MPa，优选1.5～2.5MPa，体积空速2～25h-1，优选3～16h-1，氢油体积比为90～200Nm3/m3的条件下，主要进行烯烃饱和反应和少量的加氢脱硫、加氢脱氮反应，反应流出物不经分离直接与第二加氢精制催化剂接触，在平均反应温度200～380℃，优选280～350℃，反应压力1.2～4.0MPa，优选1.5～2.5MPa，体积空速2.5～25h-1，优选3～12h-1，氢油体积比为90～200Nm3/m3的条件下，进行加氢脱硫和加氢脱氮反应，生成的反应流出物进行冷却、分离，分离出的富氢气体循环使用，分离出的液体进入蒸馏脱水塔，经脱除H2S、NH3和水分等杂质后得到石脑油，该石脑油是符合催化重整进料要求的合格原料。所述的二次加工汽油原料是催化裂化汽油、焦化汽油、裂解汽油、加氢焦化汽油和加氢裂化石脑油其中任一种或几种的混合油。所述中质汽油馏分与直馏石脑油的重量比为5∶95～90∶10。催化裂化汽油、焦化汽油等二次加工汽油的烯烃含量较高，作为催化重整原料时，必须将这部分烯烃饱和。这是因为，催化重整过程中由于深度脱-->氢和芳烃缩合反应，在催化剂上不可避免地会产生积炭，原料中烯烃含量的增加会使积炭速度加快，而环烯烃尤其是环戊二烯烃的存在更会导致积炭加剧。此外，在重整预加氢的加氢脱硫过本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种生产催化重整原料的方法，将二次加工汽油原料切割为轻质汽油馏分、中质汽油馏分和重质汽油馏分，其特征在于中质汽油馏分、任选的直馏石脑油和氢气一起与第一加氢精制催化剂接触，在平均反应温度２００～３８０℃，反应压力１．２～４．０ＭＰａ，体积空速２～２５ｈ↑［－１］，氢油体积比为９０～２００Ｎｍ↑［３］／ｍ↑［３］的条件下进行反应，反应流出物不经分离直接与第二加氢精制催化剂接触，在平均反应温度２００～３８０℃，反应压力１．２～４．０ＭＰａ，体积空速２．５～２５ｈ↑［－１］，氢油体积比为９０～２００Ｎｍ↑［３］／ｍ↑［３］的条件下进行反应，生成的反应流出物进行冷却、分离，分离出的富氢气体循环使用，分离出的液体进入蒸馏脱水塔，经脱除杂质后得到石脑油。
【技术特征摘要】
1、一种生产催化重整原料的方法，将二次加工汽油原料切割为轻质汽油馏分、中质汽油馏分和重质汽油馏分，其特征在于中质汽油馏分、任选的直馏石脑油和氢气一起与第一加氢精制催化剂接触，在平均反应温度200～380℃，反应压力1.2～4.0MPa，体积空速2～25h-1，氢油体积比为90～200Nm3/m3的条件下进行反应，反应流出物不经分离直接与第二加氢精制催化剂接触，在平均反应温度200～380℃，反应压力1.2～4.0MPa，体积空速2.5～25h-1，氢油体积比为90～200Nm3/m3的条件下进行反应，生成的反应流出物进行冷却、分离，分离出的富氢气体循环使用，分离出的液体进入蒸馏脱水塔，经脱除杂质后得到石脑油。2、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的二次加工汽油原料是催化裂化汽油、焦化汽油、裂解汽油、加氢焦化汽油和加氢裂化石脑油其中任一种或几种的混合油。3、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的中质汽油馏分的初馏点为65～100℃，干点为150～180℃。4、按照权利要求1或3所述的方法，其特征在于所述中质汽油馏分与直馏石脑油的重量比为5∶95～90∶10。5、按照权利要求1所述的方法，其特征在于加氢精制的...
【专利技术属性】
技术研发人员：戴立顺，屈锦华，习远兵，何宗付，胡云剑，李明丰，夏国富，田鹏程，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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