一种加氢催化剂制造技术

技术编号:1675326 阅读:135 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种加氢处理催化剂,该催化剂含有载体、一种有效量的选自第Ⅷ族的金属组分和两种有效量的选自第ⅥB族的金属组分,所述载体选自氧化铝、氧化硅、氧化硅-氧化铝中的一种或几种,该载体由包括在500-800℃的空气与水蒸气混合气氛下处理1-10小时的方法制备,其中,所述空气与水蒸气的混合比例(体积)为0-1∶0.3-15,混合气流量为0.4-5标准立方米/千克载体.小时。与现有技术提供的催化剂相比,本发明专利技术提供的催化剂具有更好的加氢精制性能。

【技术实现步骤摘要】
一种加氢催化剂                        
本专利技术是关于一种加氢处理催化剂。                        
技术介绍
在加氢反应条件下,烃原料与催化剂接触可能发生包括:加氢、加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属、加氢脱芳烃、加氢异构化、加氢脱蜡、加氢裂化和缓和加氢裂化等反应。其中的催化剂通常由载体负载VIB族和第VIII族金属组分而成。加氢活性金属组分常选自Co或Ni-Mo或Co或Ni-W,载体常选自氧化铝、氧化硅-氧化铝及它们的改性物。这些催化剂可由含所述金属化合物的水溶液浸渍载体,然后通过干燥、焙烧等步骤制成;也可将载体、第VIII族金属组分和第VIB族金属组分采用共沉淀的方法制备。一般而言,对于以脱硫反应为主的反应过程,催化剂的加氢活性金属组分优选Co(Ni)-Mo组合,对于芳烃饱和等加氢为主的反应过程,优选Ni-W组合。在一定条件下,Mo改性NiW/Al2O3(Mo改性NiW/Al2O3催化剂的噻吩加氢脱硫性能,第十届全国催化学术会议论文集,2000,491)或W改性NiMo/Al2O3(Modification of the alumina-supported Mo-based hydrodesulfurizationcatalysts by tungsten,Catalysis Letters,53(1998):193-198)均对提高以氧化铝载体负载催化剂的活性有利。但是,由现有技术提供的这种含三种加氢活性金属组分的催化剂的活性仍较低。                        
技术实现思路
本专利技术的目的是在现有技术的基础上,提供一种新的含有三种加氢活性金属组分的高活性加氢催化剂。本专利技术提供催化剂含有载体、一种有效量的选自第VIII族的金属组分和两种有效量的选自第VIB族的金属组分,所述载体选自氧化铝、氧化硅、氧化硅-氧化铝中的一种或几种,该载体由包括在500-800℃的空气与水蒸气混合气氛下处理1-10小时的方法制备,其中,空气与水蒸气的混合比例(体积)为0-1∶0.3-15,混合气流量为0.4-5标准立方米/千克载体·小时。-->与现有技术提供的催化剂相比,本专利技术提供的催化剂具有更好的加氢精制性能。例如,在反应温度380℃,氢分压6.4MPa,氢油比500V/V,体积空速2.5h-1条件下,对一种硫含量为0.32重量%、氮含量为0.60重量%的焦化汽柴油和焦化蜡油混合油进行加氢精制,当采用本专利技术提供的一种催化剂时,生成油的折光/nD20为1.4760(芳烃含量越低此值越小),硫含量降低至80μg/g,氮含量降低至1700μg/g。而使用一种工业催化剂RJW-2时,产物的折光/nD20为1.4791,硫含量降低至105μg/g,氮含量降仅低至2500μg/g。                        具体实施方式按照本专利技术提供催化剂,所述载体优选由包括在550-700℃的空气与水蒸气混合气氛下处理2-8小时的方法制备,其中,空气与水蒸气的混合比例(体积)优选为0.2-1∶0.6-12,混合气流量优选为0.8-3标准立方米/千克载体·小时。所述载体优选为氧化铝、氧化硅-氧化铝及其混合物。当所述载体为氧化铝时,所述氧化铝优选通过将选自三水合氧化铝、一水合氧化铝和无定形氢氧化铝之中的一种或一种以上的前身物,或者是含钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土的三水合氧化铝、一水合氧化铝和无定形氢氧化铝之中的一种或一种以上的前身物,由包括在500-800℃优选为550-700℃的空气与水蒸气混合气氛下处理1-10小时,优选为2-8小时的方法制备。当所述载体为氧化硅-氧化铝时,所述的氧化硅-氧化铝优选通过将氧化铝和/或氧化铝的前身物与氧化硅和/或氧化硅的前身物混合,并由包括在500-800℃优选为550-700℃的空气与水蒸气混合气氛下处理1-10小时,优选为2-8小时的方法制备。所述氧化硅的前身物,可以是任何一种水溶性含硅化合物和在水介质中可以水解形成硅凝胶、溶胶的含硅化合物,如水玻璃、水溶胶和硅酸酯等化合物中的一种或几种。以载体为基准,所述氧化硅-氧化铝载体含有2-45重量%的氧化硅,55-98重量%的氧化铝;进一步优选使氧化硅的含量为5-40重量%,氧化铝的含量为60-95重量%。所述载体视不同要求可制成各种易于操作的成型物,例如微球、球形、片剂或条形等。成型可按常规方法进行,例如,可以是将氧化铝和/或其前身物或-->者是将氧化铝和/或其前身物与氧化硅和/或氧化硅的前身物混合、挤条成型。在挤出成型时可以加入适量助挤剂和/或胶粘剂,然后挤出成型。所述助挤剂、胶溶剂的种类及用量为本领域技术人员所公知,在此不赘述。按照本专利技术提供催化剂,所述选自第VIII族的金属组分优选为镍或钴,进一步优选为镍;所述两种选自第VIB族的金属组分优选为钼和钨。以氧化物计并以催化剂为基准,所述催化剂优选含有1-10重量%,进一步优选为1-7重量%的选自第VIII族的金属组分;优选含有10-50重量%,进一步优选为15-45重量%的两种选自第VIB族的金属组分。按照本专利技术提供催化剂,进一步优选其中的钨和钼的摩尔比大于2.6至30,更为优选其中钨和钼的摩尔比为3.1-25。按照本专利技术提供催化剂,其中还可以含有一种或几种选自含氧或含氮的有机物,优选的含氧有机化合物选自有机醇、有机酸中的一种或几种;优选的含氮有机化合物选自有机胺、有机铵盐中的一种或几种。例如,含氧化合物可以是乙二醇、丙三醇、聚乙二醇(分子量为200-1500)、二乙二醇、丁二醇、乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1,2-环己烷二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或几种,含氮有机化合物可以是乙二胺、EDTA及其铵盐。所述有机物与以氧化物计的选自第VIII族的金属组分和两种选自第VIB族的金属组分之和的摩尔比为0.03-2,优选为0.08-1.5。按照本专利技术提供的催化剂,其中对所述选自第VIII族的金属组分和两种选自第VIB族的金属组分的引入方法没有限制,优选的方法可以是通过单独或同时用含选自第VIII族的金属组分和两种选自第VIB族的金属组分的化合物的溶液浸渍载体的方法引入。所述的浸渍方法为常规方法,通过对含选自第VIII族的金属组分和两种选自第VIB族的金属组分的化合物中一种或几种的溶液的浓度、用量或氧化铝载体用量的调节和控制,制备指定选自第VIII族的金属组分和两种选自第VIB族的金属组分含量催化剂的方法为本领域技术人员所公知。当所述的浸渍完成后还包括干燥、焙烧或不焙烧的步骤,所述干燥和焙烧的条件均是常规的,例如,干燥温度为100-300℃,优选为100-280℃,干燥时间为1-12小时,优选为2-8小时;焙烧温度为350-550℃,优选为400-500℃,焙烧时间为2-8小时,优选为3-6小时。-->所述含选自第VIII族的金属组分的化合物选自这些金属组分的可溶性化合物,如硝酸盐、碱式碳酸盐、氯化物、硫酸盐中的一种或几种。所述含选自第VIB族的金属组分的化合物选自含这些金属组分的可溶性化合物,以钨和钼为例,如偏钨酸铵、乙基偏钨酸铵、钼酸铵、仲钼酸铵和磷钼酸铵中的一种或几种。当本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢处理催化剂,该催化剂含有载体、一种有效量的选自第Ⅷ族的金属组分和两种有效量的选自第ⅥB族的金属组分,所述载体选自氧化铝、氧化硅、氧化硅-氧化铝中的一种或几种,该载体由包括在500-800℃的空气与水蒸气混合气氛下处理1-10小时的方法制备,其中,所述空气与水蒸气的混合比例(体积)为0-1∶0.3-15,混合气流量为0.4-5标准立方米/千克载体.小时。

【技术特征摘要】
1、一种加氢处理催化剂,该催化剂含有载体、一种有效量的选自第VIII族的金属组分和两种有效量的选自第VIB族的金属组分,所述载体选自氧化铝、氧化硅、氧化硅-氧化铝中的一种或几种,该载体由包括在500-800℃的空气与水蒸气混合气氛下处理1-10小时的方法制备,其中,所述空气与水蒸气的混合比例(体积)为0-1∶0.3-15,混合气流量为0.4-5标准立方米/千克载体·小时。2、根据权利要求1所述催化剂,其特征在于,其中所述载体由包括在550-700℃的空气与水蒸气混合气氛下处理2-8小时的方法制备,其中,所述空气与水蒸气的混合比例(体积)优选为0.2-1∶0.6-12,混合气流量优选为0.8-3标准立方米/千克载体·小时。3、根据权利要求1所述催化剂,其特征在于,所述载体优选为氧化铝、氧化硅-氧化铝及其混合物。4、根据权利要求1、3所述催化剂,其特征在于,以所述载体为基准,所述氧化硅-氧化铝中的氧化硅含量为2-45重量%,氧化铝的含量为55-98重量%。5、根据权利要求4所述催化剂,其特征在于,以所述载体为基准,所述氧化硅-氧化铝中的氧化硅的含量为5-40重量%,氧化铝的含量为60-95重量%。6、根据权利要求1所述催化剂,其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员:王锦业石亚华聂红李大东胡志海张润强门卓武李坚朱立
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
类型:发明
国别省市:11[中国|北京]

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