一种降低汽油中烯烃含量的方法技术

一种降低汽油中烯烃含量的方法，该方法包括将含烯烃的汽油和水与催化剂接触，得到烯烃含量降低的汽油产品，其中，所述催化剂为规整结构催化剂，所述规整结构催化剂包括具有规整结构的载体和分布在载体内表面和／或外表面的活性组分涂层；所述活性组分为一种组合物，该组合物含有分子筛。本发明专利技术提供的降低汽油中烯烃含量的方法能够将含烯烃的汽油中的烯烃含量由５１．９重量％降低至２２．２８重量％，烯烃含量降低幅度高达５７．０７重量％，同时烯烃转化成丙烯、乙烯的收率高达１８％、２％。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于一种降低汽油中烯烃含量的方法。
技术介绍
烯烃是汽油产品中的主要不清洁组分之一。在我国的汽油调和组分中80-88％的烯烃来自含烯烃的催化裂化汽油。因此，含烯烃的汽油产品质量是影响我国油品质量的重要因素。现有的用于降低含烯烃的汽油中烯烃含量的技术主要着力于开发新的选择性降低含烯烃的汽油中烯烃含量的催化剂或助剂、使用新的工艺技术或将烯烃催化转化成其它烃类化合物如醚类、芳烃或烷烃等来达到减少含烯烃的汽油中烯烃含量的目的。然而，通过使用选择性降低含烯烃的汽油中烯烃含量的催化剂或助剂在原催化裂化装置上直接生产烯烃含量低的汽油产品的技术目前最多只能将含烯烃的汽油中烯烃含量降低15-18％，不能满足实际需要。新的工艺如MGD工艺能将含烯烃的汽油中的烯烃含量降低9-11％，并多产液化气和柴油，但汽油的再裂化影响了装置的处理能力和增加了工艺能耗。MOG工艺是将烯烃转化成C5+组分，烯烃总量能够降低，但芳烃含量也同时增加。利用醚化、芳构化或烷基化催化反应能够将烯烃转化成MTBE、芳烃或烷基化油，从而降低含烯烃的汽油中的烯烃含量，但目前MTBE在美国加州已被禁止在汽油中添加；而芳烃含量增加，长久来看也影响汽油的清净性；烷基化催化选择性不好，影响汽油的组成和性能。规整结构催化剂是一种新型催化剂，在温度为700-900℃、体积空速-->60000-80000小时-1的条件下具有良好的活性和选择性，床层压降非常小、传质传热效果好。该催化剂目前主要成功应用于汽车尾气净化方面，简称汽车尾气净化催化剂或汽车尾气催化转化器。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有的降低汽油中烯烃含量的技术不能有效提高汽油产品质量的缺点，提供一种能有效提高汽油产品质量的降低汽油中烯烃含量的方法。本专利技术提供了一种降低汽油中烯烃含量的方法，该方法包括将含烯烃的汽油和水与催化剂接触，得到烯烃含量降低的汽油产品，其中，所述催化剂为规整结构催化剂，所述规整结构催化剂包括具有规整结构的载体和分布在载体内表面和/或外表面的活性组分涂层；所述活性组分为一种组合物，该组合物含有分子筛。本专利技术提供的降低汽油中烯烃含量的方法成功地将目前只在汽车尾气净化方面成功应用的规整结构催化剂应用于降低含烯烃的汽油中烯烃的含量，有效地将含烯烃的汽油中的烯烃选择性地转化为丙烯、乙烯，达到降低含烯烃的汽油中的烯烃含量的目的，同时副产的丙烯、乙烯能够轻易分离出来作为基础化工原料。实验证明，使用本专利技术提供的方法能够将含烯烃的汽油中的烯烃含量由51.9重量％降低至15.6重量％，烯烃含量降低幅度高达57.07重量％，同时烯烃转化成丙烯、乙烯的收率高达18％、2％。具体实施方式本专利技术提供的降低汽油中烯烃含量的方法包括将含烯烃的汽油、水与催化剂接触，得到烯烃含量降低的汽油产品，其中，所述催化剂为规整结构催化剂，所述规整结构催化剂包括具有规整结构的载体和分布在载体内表面和-->/或外表面的活性组分涂层；所述活性组分为一种组合物，该组合物含有分子筛。本专利技术中，所述含烯烃的汽油可以是各种含有烯烃的汽油，例如可以是催化裂化汽油。本专利技术具体实施方式中优选为催化裂化汽油。所述催化裂化汽油至少包括粗汽油全馏分或粗汽油轻馏分或粗汽油重馏分。本专利技术对活性组分的含量没有特别限制，优选情况下，以规整结构催化剂为基准，所述活性组分的含量为5-40重量％，更优选为8-35重量％。本专利技术所述规整结构的载体是指具有两端开口的平行孔道结构的整体式载体。所述规整结构的载体的例子包括但不限于堇青石蜂窝载体、金属合金蜂窝载体、泡沫氧化铝。所述金属合金蜂窝载体的例子包括铁-铬-铝。所述载体的截面孔密度优选为6-140孔/平方厘米、孔的截面积优选为0.4-10平方毫米，更优选截面孔密度为15-100孔/平方厘米、孔的截面积优选为0.6-6平方毫米。本专利技术对所述孔的结构形状没有特别的限制，可以为正方形、三角形、六边形、内部有刺壁的正方形或其他不规则形状。本专利技术所述分子筛可以是各种能用于降低烯烃含量的沸石和非沸石分分子筛中的一种或几种，例如可以是选自ZSM-5分子筛、Y型沸石、含磷和/或稀土的Y型沸石、超稳Y沸石、含磷和/或稀土的超稳Y沸石、β-沸石、具有MFI结构的沸石、含磷和/或稀土的具有MFI结构的沸石中的一种或几种。优选情况下，本专利技术所述组合物还可以含有0-80重量％的基质，所述基质可以是各种用于催化剂的基质，例如可以是氧化铝、氧化硅、无定型硅铝、氧化锆、氧化钛、氧化硼、碱土金属氧化物中的一种或几种。以组合物的总量为基准，基质的含量更优选为10-75重量％。优选情况下，本专利技术所述组合物还可以含有助剂，所述助剂选自磷、锗、锡、锑、铋、铅、铜、银、锌、镉、钒、钼、钨、锰、铁、钴、镍、镧、铈、-->富铈混合稀土金属、富镧混合稀土金属的化合物中的一种或几种。所述磷、锗、锡、锑、铋、铅、铜、银、锌、镉、钒、钼、钨、锰、铁、钴、镍、镧、铈、富铈混合稀土金属、富镧混合稀土金属的化合物可以是上述元素的氧化物、氯化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐等形式。以组合物的总量为基准，助剂的含量为0-10重量％。所述助剂的含量以元素含量计。所述助剂可以存在于基质中，也可以存在于分子筛中，还可以同时存在于基质和分子筛中。本专利技术优选所述助剂存在于分子筛中。所述催化剂的制备方法可以用本领域技术人员公知的规整结构催化剂制备方法来制备得到，所不同的是活性组分不同。例如，所述催化剂的制备方法可以参照CN1199733C中所述的方法。制备本专利技术所使用的催化剂的方法例如包括制备活性组分浆料和将所得活性组分浆料分布到具有规整结构的载体的内表面和/或外表面上。所述活性组分可以商购得到，也可以用各种方法制备得到。例如可以通过将含有磷、锗、锡、锑、铋、铅、铜、银、锌、镉、钒、钼、钨、锰、铁、钴、镍、镧、铈、富铈混合稀土金属、富镧混合稀土金属中一种或几种元素的盐或其它可溶形式的化合物溶于溶剂中，得到浓度为10-20重量％的溶液，将溶液加热到40-90℃后用碱调节pH＝7.5-12.5，然后在60-85℃下搅拌20-120分钟，经抽滤、洗涤至含水率为40-80重量％的湿滤饼；将中孔型分子筛与溶剂混合，40-90℃下搅拌均匀，制成中孔型分子筛含量为15-25重量％的均匀浆料，取出其中10-90重量％的浆料，将剩余的浆料用酸调节pH＝0.5-6，搅拌20-80分钟后加入取出的浆料和上述湿滤饼，40-90℃下搅拌20-80分钟后，干燥、焙烧，得到含有磷、锗、锡、锑、铋、铅、铜、银、锌、镉、钒、钼、钨、锰、铁、钴、镍、镧、铈、富铈混合稀土金属、富镧混合稀土金属中一种或几种元素的中孔型分子筛活性组分。所述溶剂优选为去离子水，所述用于调节pH＝7.5-12.5的碱可以是碳酸镁、氨水、尿素、碳酸氢钠或碳酸钠溶液中的一种或几种，所述用于调节-->pH＝0.5-6的酸可以是柠檬酸、稀盐酸、稀硫酸、果酸、碳酸中的一种或几种。所述干燥的温度可以是从室温至300℃，优选为100-200℃，干燥的时间可以是0.5小时以上，优选为1-10小时。所述焙烧的温度可以是400-800℃，优选为500-700℃，焙烧的时间可以是0.5小时以上，优选为1-10小时。可以通过各种方法将活性组分浆料分本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种降低汽油中烯烃含量的方法，该方法包括将含烯烃的汽油和水与催化剂接触，得到烯烃含量降低的汽油产品，其特征在于，所述催化剂为规整结构催化剂，所述规整结构催化剂包括具有规整结构的载体和分布在载体内表面和／或外表面的活性组分涂层；所述活性组分为一种组合物，该组合物含有分子筛。

【技术特征摘要】
1、一种降低汽油中烯烃含量的方法，该方法包括将含烯烃的汽油和水与催化剂接触，得到烯烃含量降低的汽油产品，其特征在于，所述催化剂为规整结构催化剂，所述规整结构催化剂包括具有规整结构的载体和分布在载体内表面和/或外表面的活性组分涂层；所述活性组分为一种组合物，该组合物含有分子筛。2、根据权利要求1所述的方法，其中，所述具有规整结构的载体选自具有两端开口的平行孔道结构的整体式载体。3、根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述具有规整结构的载体选自堇青石蜂窝载体、金属合金蜂窝载体、泡沫氧化铝载体中的一种或几种。4、根据权利要求3所述的方法，其中，所述载体的截面孔密度为15-100孔/平方厘米、孔的截面积为0.6-6平方毫米。5、根据权利要求1所述的方法，其中，以规整结构催化剂的重量为基准，所述活性组分的含量为5-40重量％，载体的含量为60-95重量％。6、根据权利要求1所述的方法，其中，所述分子筛选自具有MFI结构的沸石、八面沸石、β沸石、Ω沸石、丝光沸石、非沸石分子筛中的一种或几种。7、根据权利要求6所述的催化剂，其中，所述具有MFI结构的沸石为ZSM-5分子筛，所述八面沸石为Y型沸石和/...

【专利技术属性】
技术研发人员：贺振富，邵潜，龙军，李阳，田辉平，达志坚，段启伟，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]