制备粗柴油的方法技术

通过实施如下步骤优化由费－托衍生原料制得的粗柴油产率的方法：（ａ）对部分费－托衍生原料实施加氢转化／加氢异构化步骤；（ｂ）以比步骤（ａ）的转化率更高的转化率对另一部分费－托原料实施加氢转化／加氢异构化步骤；和（ｃ）通过精馏将粗柴油馏分从步骤（ａ）和（ｂ）中得到的两种反应产品中分离出来。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备粗柴油的方法
本专利技术涉及由费-托衍生的合成产品制备粗柴油的方法。
技术介绍
EP-A-1412459公开了一种制备具有低的浊点和按ASTMD976m测量的十六烷值为约76的粗柴油的方法。本专利技术的目的是优化由费-托衍生的合成产品制得的粗柴油产品的十六烷值。
技术实现思路
如下方法解决了上述问题。通过实施如下步骤优化由费-托衍生原料得到的粗柴油产率的方法：(a)对部分费-托衍生原料实施加氢转化/加氢异构化步骤；(b)以比步骤(a)更高的转化率对另一部分费-托原料实施加氢转化/加氢异构化步骤；和(c)通过精馏将粗柴油馏分从步骤(a)和(b)中得到的两种反应产品中分离出来。本申请人发现相比于以平均转化率水平操作加氢转化/加氢异构化步骤而言，通过在不同转化率水平下并行实施步骤(a)和(b)可能优化粗柴油的十六烷值。专利技术详细描述在步骤(a)和/或步骤(b)中应用的费-托衍生原料包括费-托合成产品。费-托合成产品是指由费-托合成反应直接得到的产品，这种产品可能任选只进行了精馏和/或加氢步骤。费-托合成产品可以通过公知的方法获得，例如Sasol的所谓的工业浆态相馏出物技术、Shell的中间馏出物合成方法或非商业的″AGC-21″Exxon Mobil的方法。例如，在EP-A-776959、EP-A-668342、US-A-4943672、US-A-5059299、-->WO-A-9934917和WO-A-9920720中更为详细地描述了这些方法和其它方法。这些方法大多在温度为200-280℃下实施，特别是在210-260℃下实施。催化剂通常含有钴或铁，优选为钴。压力适当地为10-80bar，特别为20-65bar。反应器通常为固定床反应器或三相浆态反应器。这些费-托合成产品通常包括具有1-100个碳原子、甚至大于100个碳原子如高达200个碳原子或者偶尔甚至更多碳原子的烃。该烃产品包括正链烷烃、异链烷烃、氧化化合物和不饱和化合物。链烷烃和不饱和产品(特别是烯烃，更具体为α-烯烃)是费-托衍生原料的主要组分。取决于实际反应条件，烯烃的量可以为总原料物流量的5-90wt％。异链烷烃(和异烯烃)的量也取决于实际反应条件。异化合物的量通常高达总原料物流的25wt％，合适地为1-20wt％，特别是3-15wt％。氧化物的量通常高达总原料物流的10wt％，合适地为0.5-6wt％。本专利技术方法的原料合适地为费-托方法的全C5+馏分，即未从该馏分中除去重质化合物。其它合适原料为费-托方法的全C12+馏分或全C18+馏分，即费-托方法的200℃以上馏分或310℃以上馏分。优选地，也可以应用沸点高于380℃或沸点甚至高于750℃的馏分。优选应用全部高沸点馏分，即未从费-托产品中脱除重质化合物，如C21+化合物。本专利技术方法优选应用为相对重的产品的费-托原料来实施。在步骤(a)中应用的相对重的费-托产品具有至少30wt％、优选为至少50wt％、并且更优选为至少55wt％的含有至少30个碳原子的化合物。另外，费-托产品中具有至少60个或更多个碳原子的化合物与具有至少30碳原子的化合物的重量比为至少0.2，优选为至少0.4，并且更优选为至少0.55。费-托产品优选包含ASF-α值(由费-托产品物流的C20化合物和C40化合物得到的Anderson-Schulz-Flory链增长因子)至少为0.925的C20+馏分，优选其ASF-α值至少为0.935，更优选为至少0.945，甚至更优选为至少0.955。优选地，在费-托合成产品在步骤(a)或(b)中应用之前，从费-托合成产品中分离出任何具有4个或更少碳原子的化合物或者沸点在该-->范围内的任何化合物。费-托衍生原料可以简单地分为两个相等的部分，并且这两部分用作步骤(a)和(b)的原料。对于本专利技术来说，这两个部分具有相同的体积并不是很重要。例如，总原料的25-50wt％可以去步骤(a)，而50-75wt％的原料可以去步骤(b)。另外，可以设想由一个或多个并行操作的费-托合成反应器类型如浆态鼓泡或多管式反应器得到的费-托产品可以进料至步骤(a)，而一个或多个其它并行操作的费-托反应器则向步骤(b)提供原料。也可以设想来自所有或几乎所有的费-托合成反应器的所有产品在所谓的共用总管中混合，而由该混合后的产品可以得到用于步骤(a)和(b)的两股原料。除了步骤(a)和(b)外，存在有多个并行操作的加氢转化/加氢裂化反应器也是本专利技术的一部分。应理解然后费-托衍生原料被分为两股以上原料，只要按照本专利技术至少有两个反应器在不同的转化率下操作即可。步骤(a)和步骤(b)的进料物流可以为相同的原料物流，也可以为不同的原料物流，但优选为相同的原料物流。优选地，每股原料物流包含至少20wt％原料物流的沸点高于360℃的化合物，更优选为至少40wt％，甚至更优选为至少70wt％。步骤(a)和(b)的原料物流可以源自在两个不同装置中实施的费-托过程，但优选源自同一装置的一个或多个反应器。已观察到本专利技术的主旨是通过实施两个(或多个)加氢转化/加氢裂化步骤来优化粗柴油的产率。因此两步都会产生一定量的粗柴油。因此清楚的是，两股原料物流都必须至少含有在粗柴油沸程内的馏分。优选地，两股馏分还含有沸点高于粗柴油沸程的馏分。步骤(a)和(b)的原料除费-托衍生原料外也可以包含矿物原油衍生馏分和/或气田冷凝物。当在步骤(a)和(b)中应用硫化催化剂时，这些附加的含硫辅助原料是有利的。原料中的硫将会使催化剂保持其硫化形式。硫可以在下游处理单元中脱除，或者当其含量非常低时成为本专利技术产品的一部分。步骤(a)和(b)的加氢转化/加氢异构化反应优选在氢气和催化剂存在下实施，其中催化剂可以选自本领域技术人员已知适合于该反应-->的那些催化剂，这些催化剂中的一部分将在下文更为详细地描述。从原理上讲，催化剂可以为本领域中已知的适合于异构化链烷烃分子的任何催化剂。通常，合适的加氢转化/加氢异构化催化剂是包含在难熔氧化物载体上载带的加氢组分的催化剂，其中所述难熔氧化物载体如无定形二氧化硅-氧化铝(ASA)、氧化铝、氟化氧化铝、分子筛(沸石)或这些物质中两种或多种的混合物。在本专利技术的加氢转化/加氢异构化步骤中应用的一类优选催化剂为包含铂和/或钯作加氢组分的加氢转化/加氢异构化催化剂。一种非常优选的加氢转化/加氢异构化催化剂包含在无定形二氧化硅-氧化铝(ASA)载体上载带的铂和钯。以载体重量为基准，并以元素计，铂和/或钯合适地以0.1-5.0wt％的量存在，更合适地为0.2-2.0wt％。如果铂和钯都存在，则铂与钯的重量比可以在很宽的范围内变化，但合适的范围为0.05-10，更合适地为0.1-5。例如，ASA催化剂上合适的贵金属的例子在WO-A-9410264和EP-A-0582347中进行了公开。其它合适贵金属基催化剂如在氟化氧化铝载体上的铂在US-A-5059299和WO-A-9220759中进行了公开。第二类合适的加氢转化/加氢异构化催化剂包含至少一种第VIB族金属(优选为钨和/或钼)和至少一种第VIII族非贵金属(优选为镍和/或钴)作加氢组分。两种金属都可以以氧化物、硫化物或这两者的组合存在。以载体的重量为基本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过实施如下步骤优化由费－托衍生原料得到的粗柴油产率的方法：（ａ）对部分费－托衍生原料实施加氢转化／加氢异构化步骤；（ｂ）以比步骤（ａ）的转化率更高的转化率对另一部分费－托原料实施加氢转化／加氢异构化步骤；和（ｃ）通过精馏将粗柴油馏分从步骤（ａ）和（ｂ）中得到的两种反应产品中分离出来。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2004-11-18 04105884.31.通过实施如下步骤优化由费-托衍生原料得到的粗柴油产率的方法：(a)对部分费-托衍生原料实施加氢转化/加氢异构化步骤；(b)以比步骤(a)的转化率更高的转化率对另一部分费-托原料实施加氢转化/加氢异构化步骤；和(c)通过精馏将粗柴油馏分从步骤(a)和(b)中得到的两种反应产品中分离出来。2.权利要求1的方法，其中进入步骤(a)和步骤(b)的原料物流中均包含至少20wt％原料物流的沸点高于360℃的化合物，优选为至少40wt％，更优选为至少70w...

【专利技术属性】
技术研发人员：JLM迪耶里克斯，A霍伊克，LP库埃，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[]