加氢工艺生产食品级白油的方法技术

本发明专利技术公开一种加氢法生产食品级白油的方法。以减压馏分油、溶剂精制脱沥青油以及费托合成油为原料，先进入装有含β分子筛１ｗ％～９ｗ％的加氢处理催化剂的加氢处理并流反应器，其中β分子筛选用小晶粒、低酸度、高硅铝比、高结晶度、具有一定二次孔的改性β分子筛，通过加氢处理过程得到的反应产物，直接进入逆流加氢精制反应器的闪蒸区，闪蒸出的气体向上流动并排出逆流反应器；液相烃向下流动与从反应器下部进入的新氢在装有还原型加氢精制催化剂的床层中逆流接触反应，加氢精制产物从反应器底部排出，然后经过汽液分离及产品蒸馏得到食品级白油产品。本发明专利技术方法工艺流程简单，产品质量好。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种生产食品级白油的方法，具体地说就是采用一段串联加氢工艺生产食品级白油的方法。
技术介绍
白油是润滑油馏分深度精制除去润滑油馏分中芳烃和硫化物等杂质而得到的一类石油产品。其无色、无味、化学性质稳定，广泛应用于化工、日用品、食品、医药、纺织和农业等领域。按用途和精制深度不同，白油可分为工业、化妆、食品和医药等类别。其中以食品级白油的精制程度最深。白油生产过程主要是基础油脱除硫氮、芳烃及其它杂质的过程。白油的生产工艺主要有：老三套法、磺化法及加氢法。老三套法即糠醛精制、溶剂脱蜡及白土精制，该方法工艺复杂，成本高，且只能生产一般工业级白油。磺化法以发烟硫酸或三氧化硫为磺化剂。该工艺生产的白油收率较低，酸渣和废白土难以处理，对环境污染严重。因此，限制了该工艺的发展。加氢法生产白油工艺具有无污染、收率高、原料来源广泛，产品品种齐全等优点，得到迅速发展和普遍应用。由于食品级白油对芳烃含量的要求极其严格，因此加氢法生产食品级白油都采用高压加氢工艺。根据原料的不同采用一段或多段加氢。质量较好的原料，如加氢裂化尾油或酸精制的润滑油基础油，经过一段加氢可以得到食品级白油。质量一般的原料，如润滑油基础油或溶剂精制的脱蜡油，需要经过两段加氢才能得到食品级白油。而质量较差的原料，如减压馏分油，一般需要至少三段加氢生产食品级白油。-->与本专利技术方法的相关技术是减压馏分油、溶剂精制脱沥青油以及费托合成油加氢生产食品级白油的工艺方法。典型技术如US 4,263,127所述，以减压馏分油为原料，经三段加氢及一段溶剂脱蜡生产食品级白油。US 5,453,176介绍了一种含蜡石油馏分(包括溶剂精制油及加氢处理尾油)为原料，先经一段加氢异构脱蜡降低倾点，再经两步加氢补充精制生产异构烃含量较高的食品级白油。CN 96120125.8公开了一种以环烷基馏分油为原料直接加氢生产白油的方法，由于环烷基馏分油的倾点较低，无需脱蜡降凝，采用一段串联加氢工艺生产白油，由于该工艺只能采用硫化型加氢精制催化剂，因此生产的白油产品仅能达到工业白油合格品的指标要求。综上所述，以减压馏分油、溶剂精制脱沥青油以及费托合成油为原料生产食品级白油的现有技术，为解决产品倾点和芳烃含量的问题均至少需要三段加氢过程，因此工艺过程比较复杂，成本较高。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种工艺流程简化的由减压馏分油、溶剂精制脱沥青油以及费托合成油生产食品级白油的方法。本专利技术方法具体包括如下内容：以减压馏分油、溶剂精制脱沥青油以及费托合成油中一种或几种为原料，采用单段或串联加氢处理工艺流程，在含改性β分子筛的加氢处理催化剂和加氢处理条件下，得到的反应产物首先进入气液逆流反应器上部的闪蒸区，分离为气液两相。气体向上流动，排出反应器。液相烃向下流动进入气液逆流反应器下部的还原型加氢精制催化剂床层，与从反应器下部进入的氢气逆流接触进行反应，反应产物反应器底部排出。产物进行汽液分离及蒸馏后，得到食品级白油产品。所述的加氢处理催化剂中含改性β分子筛的加氢处理催化剂中含改性β分子筛1w％～9w％，改性β分子筛的二氧化硅/三氧化二铝重量比为50～90，晶粒平均尺寸为0.1～0.5微米，红外酸度0.1～0.4mmol/g。-->由于该加氢处理过程得到的白油馏分(初馏点为320℃～390℃)的倾点已满足润滑油基础油的指标要求。同时加氢处理产物中硫、氮含量较低，并且在气液逆流反应器上部的闪蒸区，可以将加氢处理过程生成的H2S、NH3分出，向下流动的液体产物满足了气液逆流反应器下部的还原型加氢精制催化剂对进料的要求，因此在较高压力的条件下进行加氢补充精制，生产食品级白油产品。本专利技术可以采用单段加氢处理工艺，也可以采用串联加氢处理工艺。单段加氢处理工艺指以使用一种类型催化剂为主(可以有保护剂等)。串联工艺流程指不同类型催化剂形成了顺序的两个或几个不同的反应区，可以在一个反应器中装填不同类型的催化剂，形成串联反应区，也可以使用两个或多个串联反应器中使用不同类型催化剂，形成串联反应区。串联加氢处理工艺中，原料首先通过常规加氢精制催化剂床层，然后通过含β分子筛的加氢处理催化剂床层。加氢处理工艺使用的含β分子筛加氢处理中包括无定形硅铝、改性的β分子筛、耐熔多孔氧化物、VIB族和VIII族金属氧化物，以催化剂的重量百分比为基准，催化剂中含改性β分子筛1w％～9w％，改性β分子筛的二氧化硅/三氧化二铝重量比为50～90，晶粒平均尺寸为0.1～0.5微米，红外酸度0.1～0.4mmol/g。原料通过含β分子筛的加氢处理催化剂床层时的反应条件一般为反应压力8.0～18.0MPa，氢油体积比300～2500，体积空速0.4～10.0h-1，反应温度290～430℃。优选为反应条件为反应压力12.0～18.0MPa，氢油体积比500～1500，体积空速0.5～4.0h-1，反应温度300～420℃。如果采用串联加氢处理工艺，原料通过常规加氢精制催化剂床层反应区的条件可以与通过β分子筛加氢处理催化剂的条件相同，也可以不同。可以是常规的加氢处理条件，一般反应条件为反应温度230～430℃，氢油体积比200～1500，体积空速0.5～10.0h-1，优选在通过含β分子筛加氢处理催化剂床层的操作条件范围内。氢气和原料并流从上至下通过加氢处理反应区。含β分子筛的加氢处理催化剂包括无定形硅铝、改性的β分子筛、耐熔-->多孔氧化物、VIB族和VIII族金属氧化物等。以催化剂的重量百分比为基准，催化剂中各组分的含量是：无定形硅铝一般是29w％～52w％，较好是32w％～47w％；改性β分子筛一般是1w％～9w％，较好是2w％～8w％；第VIB族金属以氧化物计一般为15w％～30w％，最好为18w％～26w％；第VIII族金属以氧化物计一般为3w％～9w％，最好为5w％～7w％。多孔耐熔氧化物，如氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化硼、以及上述元素复合氧化物等中的一种或几种，优选氧化铝。多孔耐熔氧化物含量一般为0w％～45w％，较好为20w％～35w％。如含有大孔氧化铝以及小孔氧化铝粘合剂，大孔氧化铝一般为0w％～22w％，较好为4w％～14w％；小孔氧化铝一般为0w％～23w％，较好为16w％～22w％。催化剂的比表面积是160～230m2/g，孔容是0.32～0.45ml/g。所述改性β分子筛的性质是：其二氧化硅/三氧化二铝重量比一般为50～90，最好为60～80，结晶度一般为90～110，最好是100～110，晶粒平均尺寸一般为0.1～0.5微米，最好是0.1～0.3微米，比表面积400～750m2/g，最好是500～600m2/g，孔容0.25～0.50ml/g，最好是0.3～0.4ml/g，Na2O含量小于0.10w％，最好小于0.05w％，红外酸度0.1～0.4mmol/g，最好0.2～0.3mmol/g，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的30～60％。所述的无定形硅铝中SiO2的含量为20w％～75w％，最好为35w％～60w％。无定形硅铝的孔容为0.5～1.1ml/g，最好为0.6～0.8ml/g。比表面积为200～500m2/g，最好为280～500m2/g。大本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢工艺生产食品级白油的方法，包括如下内容：以减压馏分油、溶剂精制脱沥青油以及费托合成油中一种或几种为原料，采用单段或串联加氢处理工艺流程，在含改性β分子筛的加氢处理催化剂和加氢处理条件下，得到的反应产物首先进入气液逆流反应器上部的闪蒸区，分离为气液两相，气体向上流动，排出反应器，液相烃向下流动进入气液逆流反应器下部的还原型加氢精制催化剂床层，与从反应器下部进入的氢气逆流接触进行反应，反应产物反应器底部排出，产物进行汽液分离及蒸馏后，得到食品级白油产品。

【技术特征摘要】
1.一种加氢工艺生产食品级白油的方法，包括如下内容：以减压馏分油、溶剂精制脱沥青油以及费托合成油中一种或几种为原料，采用单段或串联加氢处理工艺流程，在含改性β分子筛的加氢处理催化剂和加氢处理条件下，得到的反应产物首先进入气液逆流反应器上部的闪蒸区，分离为气液两相，气体向上流动，排出反应器，液相烃向下流动进入气液逆流反应器下部的还原型加氢精制催化剂床层，与从反应器下部进入的氢气逆流接触进行反应，反应产物反应器底部排出，产物进行汽液分离及蒸馏后，得到食品级白油产品。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氢处理催化剂中含改性β分子筛1w％～9w％，改性β分子筛的二氧化硅/三氧化二铝重量比为50～90，晶粒平均尺寸为0.1～0.5微米，红外酸度0.1～0.4mmol/g。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的单段加氢处理工艺指以使用一种类型催化剂为主；所述的串联工艺流程指不同类型催化剂形成了顺序的两个或几个不同的反应区，在一个反应器中装填不同类型的催化剂，形成串联反应区，或者使用两个或多个串联反应器中使用不同类型催化剂，形成串联反应区。4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的含β分子筛加氢处理中包括无定形硅铝、改性的β分子筛、耐熔多孔氧化物、VIB族和VIII族金属氧化物。5.按照权利要求1所述的方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：关明华，全辉，姚春雷，刘平，林振发，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]