一种用于溶剂油脱硫脱臭的吸附剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种用于溶剂油脱硫脱臭的吸附剂及其制备方法。该吸附剂由还原态的Ⅷ族、ⅠＢ族、ⅡＢ族的活性金属和含有氧化锌的活性金属氧化物组成。该吸附剂采用混捏、浸渍、沉积沉淀、共沉淀等方法制备，该吸附剂可将油品中具有恶臭味的硫醇和硫醚全部吸附，以达到脱臭的目的，同时还可以脱除溶剂油中的噻吩，苯并噻吩，二苯并噻吩等噻吩类有机硫化物，可使油品的硫含量显著降低，得到超低硫溶剂油。本吸附剂不但对１１０↑［＃］、１３０↑［＃］、１５０↑［＃］等轻质溶剂油有较好的脱硫，脱臭效果，对２００↑［＃］、２６０↑［＃］等重质溶剂油也具有很好的效果，特别适用于常规方法难以脱硫，脱臭的重质溶剂油。本吸附剂还具有制备方法简便，硫容量大，再生方便的特点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于溶剂油脱硫脱臭的吸附剂及其制备方法。
技术介绍
轻质油的脱臭是石油化工中必不可少的工艺过程，其目的是把油品中具有恶臭味的有机硫化物脱除或转化为无味的物质，以满足生产需要及环保要求。随着石油的开采，地球上石油储量越来越少。近年来，原油的重质化、劣质化，以及原油加工深度的提高，炼厂中的轻质油品中的硫醇、硫醚含量偏高，而且分子结构更加复杂，使油品的脱臭更加困难。为此，国内外各炼厂积极探索提高脱臭效果的新技术。目前工业上普遍采用的脱臭技术是无碱脱臭技术。其特点是原料油品与活化剂溶液经混合器充分混合后，与空气一起通过催化剂床层时反应以脱除硫醇。国内专利号为CN1248609A所述的固定床催化剂浸渍液的制备方法，是将酞菁钴类的化合物溶于0.5-2％的碱金属氧化物的水溶液中。由于溶液呈强碱性，酞菁钴类的化合物会向非活性组分转化，使得浸渍液中活性的酞菁钴类的化合物浓度降低。美国专利US4913802公开的浸渍液的制备方法是在2％的氨水和1％的季铵碱混合液中加入酞菁钴类的化合物，尽管可减缓酞菁钴类的化合物向非活性组分转化，但用此浸渍液制备的床层催化剂在脱臭的过程中容易流失，导致床层使用寿命较短。上述各种方法只能脱除轻质溶剂油所含的低分子量的硫醇和硫醚(碳数小于6)，不能脱除重质溶剂油当中较高含量的高分子量的硫醇和硫醚以及噻吩，苯并噻吩，二苯并噻吩等噻吩类有机硫化物。-->
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种用于溶剂油脱硫脱臭的吸附剂及其制备方法。本专利技术还在于提供一种低硫脱臭溶剂油(硫含量＜1ppm)的生产方法。本专利技术提供了一种用于溶剂油脱硫脱臭的吸附剂，其特征在于：该吸附剂由选自VIII族、IB族、IIB族的活性金属和含有活性氧化锌的混合金属氧化物组成，活性金属的担载量为1-50wt％；所述含有氧化锌的活性金属氧化物是指氧化锌与氧化硅、氧化铝、氧化钛、或氧化锆形成的混合氧化物，混合金属氧化物中氧化锌的含量为10-90％。本专利技术用于溶剂油脱硫脱臭的吸附剂中，所述活性金属较好选自铁、钴、镍、铜、银之一种或多种，最好选自钴、镍之一种或两种。本专利技术还提供了上述用于溶剂油脱硫脱臭吸附剂的制备方法，其特征在于制备步骤如下：——称取硝酸锌与VIII族、IB族、IIB族金属盐类加入水中，用浓硝酸调节pH值到1-2，得到金属盐的混合溶液；——将沉淀剂加入到上述金属盐的混合溶液中，升温至80℃-100℃，搅拌时间为1-72小时；——将得到的沉淀抽滤后，经洗涤，干燥后于150℃-800℃下，焙烧1-24小时。上述制备方法，所述金属盐类是指可溶性的硝酸盐、氯化物、硫酸盐或/和其组合；沉淀剂可以选自尿素、氨水、碳酸铵、碳酸钠、氢氧化钠或/和其组合物；最好是尿素、氨水；搅拌时间优选12-48小时；焙烧温度优选300℃-550℃。本专利技术中所用术语“溶剂油”意指普通溶剂油产品，主要有110#、130#、150#、200#、260#溶剂油等。-->本专利技术中所用术语“硫”意指上述溶剂油中常存在的那些有机硫化物如硫醇、硫醚、噻吩、苯并噻吩、烷基噻吩、烷基苯并噻吩、二苯并噻吩和烷基取代的二苯并噻吩。具体地说，与现有技术相比，本专利技术提供的吸附剂的制备方法及吸附脱臭脱硫方法具有以下优点：1、本专利技术提供的溶剂油吸附脱臭脱硫方法不仅能脱除轻质溶剂油所含的低分子量的硫醇和硫醚(碳数小于6)，而且能脱除重质溶剂油当中较高含量的高分子量的硫醇和硫醚以及噻吩，苯并噻吩，二苯并噻吩等有机硫化物，获得低硫溶剂油。2、本专利技术的吸附剂原料易得，制备方法大大简化，生产成本显著降低。3、本专利技术提供的吸附剂对有机含硫化合物(包括各种硫醇和硫醚以及噻吩，苯并噻吩，二苯并噻吩及其衍生物)的吸附容量大。4、吸附剂的使用、再生方便，再生后仍可维持较好的脱硫效果，吸附剂的使用周期长。附图说明图1260#溶剂油的GC-FPD谱图。图2脱臭溶剂油产品的GC-FPD谱图。具体实施方式为了进一步说明本专利技术，列举以下实施实例，但它并不限制各附加权利要求所定义的专利技术范围。实施例1吸附剂的制备。-->作为一说明例，如下生产还原金属固体吸附剂：称取3.20g六水硝酸镍，7.35g六水硝酸锌和1.2g六水硝酸铝溶于200ml蒸馏水，用浓硝酸调节PH值到1-2，加入8.10g尿素90℃下充分搅拌24小时使得沉淀剂完全水解，经过滤，去离子水洗涤，真空干燥得绿色固体，于500℃下焙烧4小时，样品编号为A。实施例2同实施例1，只是施例2中硝酸镍加入的量为1.60g，样品编号为B。实施例3同实施例1，只是施例3中硝酸镍加入的量为4.80g，样品编号为C。实施例4同实施例1，只是施例4中于90℃下搅拌12小时，样品编号为D。实施例5同实施例1，只是施例5中于90℃下搅拌6小时，样品编号为E。实施例6同实施例1，只是施例6中焙烧温度为400℃，样品编号为F。实施例7同实施例1，只是施例7中焙烧温度为600℃，样品编号为G。实施例8同实施例1，只是施例8中焙烧时间为24小时，样品编号为H。实施例9-->同实施例1，只是施例9中焙烧时间为12小时，样品编号为I。实施例10同实施例1，只是施例10中焙烧时间为8小时，样品编号为J。实施例11同实施例1，只是施例11中活性金属为钴，样品编号为K。实施例12同实施例1，只是施例12中活性金属为钯，样品编号为L。实施例13同实施例1，只是施例13中活性金属为铜，样品编号为M。实施例14同实施例1，只是施例13中活性金属为铑，样品编号为N。实施例15同实施例1，只是施例15中活性金属为铂，样品编号为O。实施例16同实施例1，只是将施例1中的硝酸铝改为等质量的硅酸钠，样品编号为P。实施例17同实施例1，只是将施例1中的硝酸铝改为等质量的氧化钛，样品编号为Q。实施例18同实施例1，只是将施例1中的硝酸铝改为等质量的氧化锆，样品编号为R。实施例19-->同实施例1，只是将施例1中的硝酸铝改为等质量的氧化锆和等质量的硝酸铝，样品编号为S。实施例20同实施例1，只是将施例1中的硝酸铝改为等质量的氧化锆和等质量的硝酸钛，样品编号为T。实施例21对巴陵石化集团公司提供的110#溶剂油(70～110℃的馏分)的脱臭，测试实施例1-20中制备的固体吸附剂的脱臭脱硫能力：将下面所述量的吸附剂装入钢制管式吸附器中。此固体吸附剂放置在反应器的玻璃料上，用氢气还原，泵入溶剂油使之向下通过所述反应器，所述溶剂油含有约10mg/l硫，流量为1ml/min.产生硫化的固体吸附剂和脱臭的溶剂油产品。吸附剂A-T在表1所示条件下均有效地使溶剂油完全脱除臭味而且在所示的脱臭的条件下使得有机硫化物完全脱除。实验结果如表1所示。该吸附剂对110#溶剂油中的含硫分子中的硫具有很强的吸附能力，每克吸附剂能将12000ml油品中的含硫分子几乎100％脱除。吸附剂A-T处理该溶剂油的穿透硫容量都超过0.12克硫/克吸附剂，饱和硫容可以超过0.24克硫/克吸附剂。对吸附剂A进行了多次再生实验，再生条件如下，使硫化的吸附剂A在温度470℃，压力0.1Mpa，和氧气分压0.001-0.1Mpa的再生条件下处理2-4小时，产生再生的吸附剂，然后使该吸附剂在450℃，总压0.1Mpa和氢气分压0.01-0.本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于溶剂油脱硫脱臭的吸附剂，其特征在于：该吸附剂由选自Ⅷ族、ⅠＢ族、ⅡＢ族的活性金属和含有活性氧化锌的混合金属氧化物组成，活性金属的担载量为１－５０ｗｔ％；　　　　所述含有氧化锌的活性金属氧化物是指氧化锌与氧化硅、氧化铝、氧化钛、或氧化锆形成的混合氧化物，混合金属氧化物中氧化锌的含量为１０－９０％。

【技术特征摘要】
1.一种用于溶剂油脱硫脱臭的吸附剂，其特征在于：该吸附剂由选自VIII族、IB族、IIB族的活性金属和含有活性氧化锌的混合金属氧化物组成，活性金属的担载量为1-50wt％；所述含有氧化锌的活性金属氧化物是指氧化锌与氧化硅、氧化铝、氧化钛、或氧化锆形成的混合氧化物，混合金属氧化物中氧化锌的含量为10-90％。2.按照权利要求1所述用于溶剂油脱硫脱臭的吸附剂，其特征在于：所述活性金属选自铁、钴、镍、铜、银之一种或多种。3.按照权利要求1所述用于溶剂油脱硫脱臭的吸附剂，其特征在于：所述活性金属选自钴、镍之一种或两种。4.一种权利要求1所述用于溶剂油脱硫脱臭吸附剂的制备方法，其特征在于制备步骤如下：——称取硝酸锌与VIII族、IB族、IIB族金属盐类加入水中，用浓硝酸调节pH值到1-2，得到金属盐的混合溶液；——将沉淀剂加入到上述金属盐...

【专利技术属性】
技术研发人员：李灿，蒋宗轩，杨永兴，张玉良，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：91[中国|大连]