橡胶用组合物及其用途制造技术

本发明专利技术涉及橡胶用组合物，其包含氯丁二烯系聚合物胶乳(A)、金属氧化物(B)、抗氧化剂(C)、表面活性剂(D)及pH调节剂(E)，且不含硫化促进剂，前述(A)的固体成分中的四氢呋喃(THF)不溶成分量为50～85质量％，相对于前述(A)的固体成分100质量份，包含(B)1～10质量份、(C)0.1～5质量份、(D)0.1～10质量份、(E)0.01～5质量份。使本发明专利技术的橡胶用组合物交联所得的橡胶制浸渍制品的柔软性与拉伸强度、拉伸伸长率的平衡优异，不含变应原的硫化促进剂的医疗用的一次性手套有用。

Rubber composition and its use

The present invention relates to compositions comprising rubber, chloroprene polymer latex (A) and metal oxide (B), antioxidants (C) and surfactant (D) and pH regulator (E), and does not contain accelerator (A), the solid component in tetrahydrofuran (THF) insoluble components 50 to 85 mass%, compared with the (A) solids 100 phr, containing (B) 1 ~ 10, 0.1 ~ (C) 5, (D) 0.1 ~ 10, (E) 0.01 ~ 5 phr. The rubber impregnated product obtained by crosslinking the rubber composition of the invention has excellent balance of softness and tensile strength and elongation elongation. It is useful for medical disposable gloves without allergenic accelerator.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】橡胶用组合物及其用途
本专利技术涉及包含氯丁二烯系聚合物胶乳的橡胶用组合物及使用其所得的成型物。更具体而言，涉及包含具有特定结构的氯丁二烯系聚合物胶乳、金属氧化物、抗氧化剂、表面活性剂及pH调节剂，且不含硫化促进剂的橡胶用组合物。由包含氯丁二烯系聚合物胶乳的本专利技术的橡胶用组合物所得的成型物可适合使用于例如手套、血压计腕带、橡胶线等浸渍制品，尤其是医疗用手套用途。现有技术以往，使用氯丁二烯系聚合物胶乳的材料一般橡胶物性、耐候性、耐热性、耐药品性等特性良好，而广泛使用于手套等浸渍用途、粘着剂/粘接剂用途、弹性沥青(改质沥青)、弹性水泥等土木/建筑用途等。关于医疗用一次性手套用途，尤其是手术用手套，因天然橡胶的过敏所致的休克症状(过敏性反应)在对患者或医疗技术者的卫生上及人命保全上为深刻问题，为了解决该问题，作为手术用手套的材料，使用柔软性或机械特性接近天然橡胶且比较便宜的氯丁二烯橡胶(以下有时简称为“CR”)。氯丁二烯橡胶(CR)具体而言具有接近天然橡胶的服贴感(舒适感)与指尖对于微细动作的应答(追随性)优异这样的优点。然而，以往的氯丁二烯橡胶(CR)由于氯丁二烯系聚合物胶乳中所含的聚合物结构不充分，因此为了获得具有目标强度的硫化橡胶，硫化促进剂的使用不可或缺。近几年来合成橡胶制手套也会引起接触皮肤炎，这是因将氯丁二烯系聚合物胶乳作成成型物时使用的硫化促进剂所致，称为IV型过敏。由此，对于不含作为IV型过敏的变应原的硫化促进剂的手套的要求变强。对于外科手术用手套已提案有使用氯丁二烯系聚合物胶乳改良柔软性的方法(例如日本特开2007-106994；专利文献1，日本特表2009-501833(欧洲专利第1904569号)；专利文献2)。专利文献1时，硫化促进剂的使用为必须，无法解决IV型过敏的问题。此外，专利文献2时，如果固体成分低则难以膜化，如果固体成分高则复合物的储存稳定性恶化，易于凝集，有损及制品外观的问题。因此，期望有可获得具有优异机械特性的硫化橡胶的氯丁二烯系聚合物胶乳及含其的组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2007-106994号公报专利文献2：日本特表2009-501833号(欧洲专利第1904569号)公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的课题在于提供不使用作为IV型过敏的原因物质(变应原)的硫化促进剂，可以交联成适于手术用手套等用途的氯丁二烯橡胶(CR)的包含氯丁二烯系聚合物胶乳的橡胶用组合物。用于解决课题的手段本专利技术人等为了解决课题而积极研究的结果，发现以由包含可提供特定结构的聚合物的氯丁二烯系聚合物胶乳、金属氧化物、抗氧化剂、表面活性剂及pH调节剂的橡胶用组合物所得的成型物可解决上述问题。即，本专利技术涉及以下的[1]～[9]。[1]一种橡胶用组合物，其包含氯丁二烯系聚合物胶乳(A)、金属氧化物(B)、抗氧化剂(C)、表面活性剂(D)及pH调节剂(E)，且不含硫化促进剂，前述(A)所包含的氯丁二烯系聚合物中的四氢呋喃不溶成分量为50～85质量％，所述橡胶用组合物相对于前述(A)的固体成分100质量份，以1～10质量份的比例含有(B)，以0.1～5质量份的比例含有(C)，以0.1～10质量份的比例含有(D)，以0.01～5质量份的比例含有(E)。[2]如前项1所述的橡胶用组合物，其是由氯丁二烯系聚合物胶乳(A)、金属氧化物(B)、抗氧化剂(C)、表面活性剂(D)及pH调节剂(E)构成的组合物。[3]如前项1或2所述的橡胶用组合物，前述氯丁二烯系聚合物胶乳(A)所包含的聚合物是由包含2-氯-1,3-丁二烯(氯丁二烯)(A-1)与2,3-二氯-1,3-丁二烯(A-2)的单体形成的共聚物，并且单体的比例是相对于前述2-氯-1,3-丁二烯(氯丁二烯)(A-1)与前述2,3-二氯-1,3-丁二烯(A-2)的合计100质量％，2-氯-1,3-丁二烯(氯丁二烯)(A-1)为76～93质量％，2,3-二氯-1,3-丁二烯(A-2)为24～7质量％。[4]如前项3所述的橡胶用组合物，前述氯丁二烯系聚合物胶乳(A)所包含的聚合物是由2-氯-1,3-丁二烯(氯丁二烯)(A-1)与2,3-二氯-1,3-丁二烯(A-2)、以及可与这些单体共聚的单体(A-3)形成的共聚物，并且前述单体(A-3)的含量是相对于前述2-氯-1,3-丁二烯(氯丁二烯)(A-1)与前述2,3-二氯-1,3-丁二烯(A-2)的合计100质量份为0.1～10质量份。[5]一种成型物，其是使用前项1～4中任一项所述的橡胶用组合物而得的。[6]如前项5所述的成型物，300％弹性模量(模数)为0.5～1.2MPa，拉伸强度为17MPa以上，拉伸断裂伸长率为800％以上，变形率为20％以下。[7]一种橡胶制浸渍制品，其是使用前项1～4中任一项所述的橡胶用组合物而得的。[8]如前项7所述的橡胶制浸渍制品，前述橡胶制浸渍制品为手套。[9]如前项8所述的橡胶制浸渍制品，前述手套为医疗用一次性手套。专利技术效果由包含具有特定结构的氯丁二烯系聚合物胶乳、金属氧化物、抗氧化剂、表面活性剂、pH调节剂且不含硫化促进剂的本专利技术的橡胶用组合物所得的成型物拉伸强度、柔软性及柔软稳定性优异，可适合用作可避免IV型过敏的成型制品例如手套、血压计腕带、橡胶线等浸渍制品。具体实施方式本专利技术涉及的橡胶用组合物的特征是包含具有特定结构的氯丁二烯系聚合物胶乳(A)、金属氧化物(B)、抗氧化剂(C)、表面活性剂(D)及pH调节剂(E)且不含作为IV型过敏的变应原的硫化促进剂。作为本专利技术涉及的橡胶用组合物，优选由氯丁二烯系聚合物胶乳(A)、金属氧化物(B)、抗氧化剂(C)、表面活性剂(D)及pH调节剂(E)构成。构成本专利技术橡胶用组合物的氯丁二烯系聚合物胶乳包含2-氯-1,3-丁二烯(氯丁二烯)(A-1)及2,3-二氯-1,3-丁二烯(A-2)作为共聚单体，相对于两者的合计100质量％，2,3-二氯-1,3-丁二烯(A-2)以7～24质量％的范围含有，聚合温度(T)为T＝25～45℃的范围内，2,3-二氯丁二烯的质量％在由后述的T的函数所规定的式(I)的范围内，且氯丁二烯系聚合物胶乳(A)所包含的固体成分中的四氢呋喃不溶解成分量为50～85质量％。通过使四氢呋喃不溶解成分量在上述范围，可充分改善因不含硫化促进剂所伴随的拉伸强度等机械物性不足。构成本专利技术的橡胶用组合物的具有特定结构的氯丁二烯系聚合物胶乳(A)的调制可采用乳液聚合。工业上优选为水性乳液聚合。作为乳液聚合的乳化剂，基于凝固操作的简便性，可使用通常的松香酸皂。尤其，基于着色稳定性的观点，优选为歧化松香酸的钠及/或钾盐。松香酸皂的使用量相对于单体100质量％，优选为3～8质量％。少于3质量％时，变得乳化不良，容易发生聚合发热控制恶化、凝集物生成或制品外观不良等问题。多于8质量％时，由于残留的松香酸而聚合物易于粘着，对于部件成型时的铸模(former)的粘着、部件使用时的粘着等加工、操作性恶化，且制品的色调恶化因此不优选。具有特定结构的氯丁二烯系聚合物胶乳(A)的制造方法中，从与2-氯-1,3-丁二烯(氯丁二烯)(A-1)的共聚性良好，易于调整耐结晶性及柔软性等特性考虑，因此使用2,3-二氯-1,3-丁二烯(A本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橡胶用组合物，其包含氯丁二烯系聚合物胶乳(A)、金属氧化物(B)、抗氧化剂(C)、表面活性剂(D)及pH调节剂(E)，且不含硫化促进剂，所述(A)所包含的固体成分中的四氢呋喃不溶成分量为50～85质量％，所述橡胶用组合物相对于所述(A)的固体成分100质量份，以1～10质量份的比例含有(B)，以0.1～5质量份的比例含有(C)，以0.1～10质量份的比例含有(D)，以0.01～5质量份的比例含有(E)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.04.16 JP 2015-0842741.一种橡胶用组合物，其包含氯丁二烯系聚合物胶乳(A)、金属氧化物(B)、抗氧化剂(C)、表面活性剂(D)及pH调节剂(E)，且不含硫化促进剂，所述(A)所包含的固体成分中的四氢呋喃不溶成分量为50～85质量％，所述橡胶用组合物相对于所述(A)的固体成分100质量份，以1～10质量份的比例含有(B)，以0.1～5质量份的比例含有(C)，以0.1～10质量份的比例含有(D)，以0.01～5质量份的比例含有(E)。2.如权利要求1所述的橡胶用组合物，其是由氯丁二烯系聚合物胶乳(A)、金属氧化物(B)、抗氧化剂(C)、表面活性剂(D)及pH调节剂(E)构成的组合物。3.如权利要求1或2所述的橡胶用组合物，所述氯丁二烯系聚合物胶乳(A)所包含的聚合物是由包含2-氯-1,3-丁二烯(氯丁二烯)(A-1)与2,3-二氯-1,3-丁二烯(A-2)的单体形成的共聚物，并且单体的比例是相对于所述2-氯-1,3-丁二烯(氯丁二烯)(A-1)与所述2,3-二氯-1,3-丁二烯(...

【专利技术属性】
技术研发人员：尾川展子，竹之下洋一朗，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP