新型多胺化合物及其制造方法，以及使用其的环氧树脂用固化剂、环氧树脂组合物和环氧树脂固化物技术

提供下述式(1)所示的新型多胺化合物。(式(1)中的R1、R2各自独立地为选自氢、碳数1～10的烷基、碳数1～10的烷氧基、羟基、酰胺基、和卤素原子的取代基，n为1～2的整数。)

New polyamine compound and its manufacturing method, and curing agent, epoxy resin composition and epoxy resin used for its epoxy resin.

A new polyamine compound shown in the following formula (1) is provided. The R1 and R2 of the formula (1) are independently selected from the alkyl group of hydrogen, carbon number 1~10, and the substituents of 1~10 alkanes, hydroxyl, amide groups and halogen atoms, and N is 1~2 integers. )

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】新型多胺化合物及其制造方法，以及使用其的环氧树脂用固化剂、环氧树脂组合物和环氧树脂固化物
本专利技术提供作为新型化合物的多胺化合物及其制造方法，还涉及含有新型多胺化合物的环氧树脂用固化剂、环氧树脂组合物和环氧树脂固化物。
技术介绍
多胺化合物作为环氧树脂用固化剂用途而广泛使用。作为多胺化合物，已知有：二乙三胺、三乙四胺、聚氧丙烯二胺(注册商标：JEFFAMINE)、异佛尔酮二胺、间苯二甲胺、1,3-双(氨甲基)环己烷等。它们在工业上被制造，市售了含有多胺化合物的环氧树脂用固化剂。多胺化合物一般存在如下缺点：吸收大气中的二氧化碳气体、水分，容易形成氨基甲酸盐，在用作环氧树脂用固化剂时，在固化物的涂膜上产生白化现象、粘性。另外，多胺化合物具有挥发性，因此具有操作环境恶化的缺点。所以，多胺化合物直接用作环氧树脂用固化剂的情况少，一般改性使用。作为代表性的改性方法，可列举出：通过与具有羧基的化合物的反应的改性、通过与环氧化合物的反应的改性、通过醛化合物与酚化合物的曼尼希反应的改性、通过与丙烯酸化合物的迈克尔加成反应的改性等。例如通过醛化合物与酚化合物的曼尼希反应的改性中，在曼尼希反应产物中残存未反应的酚。由于酚化合物对环境不优选，因此有近年不使用酚的倾向加剧。这些改性胺的性能本质上受到改性前的胺的特性左右，因此期望高性能的胺成分。关于各种多胺的改性方法、其性能，已出版总说，且存在详细的记载(参照下述非专利文献1：“总说环氧树脂”环氧树脂技术协会：P123～P140(3.2.1多胺的种类和性质、3.2.2改性多胺的种类和性能)))。现有技术文献非专利文献非专利文献1:总说环氧树脂(エポキシ樹脂技術協会：P123～P140(3.2.1ポリアミンの種類と性質、3.2.2変性ポリアミンの種類と性能)
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术提供前所未知的、作为环氧树脂用固化剂有用的新型的多胺化合物及其制造方法、以及使用其的环氧树脂用固化剂、环氧树脂组合物和环氧树脂固化物。用于解决问题的方案本专利技术人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现通过以下所示项目可以解决。[1]一种多胺化合物，其如下述式(1)所示，(式(1)中的R1、R2各自独立地为选自氢、碳数1～10的烷基、碳数1～10的烷氧基、羟基、酰胺基、和卤素原子的取代基，n为1～2的整数。)[2]根据[1]所述的多胺化合物，其中，前述式(1)的化合物为下述式(2)所示的化合物。[3]根据[1]所述的多胺化合物，其中，前述式(1)的化合物为下述式(3)所示的化合物。[4]根据[1]所述的多胺化合物，其中，前述式(1)的化合物为下述式(4)所示的化合物。[5]根据[1]所述的多胺化合物，其中，前述式(1)的化合物为下述式(5)所示的化合物。[6]根据[1]所述的多胺化合物，其中，前述式(1)的化合物为下述式(6)所示的化合物。[7]一种多胺化合物的制造方法，其将下述式(7)所示的氨甲基环己烷化合物、和下述式(8)所示的苯二甲醛化合物进行脱水缩合后，进行氢化而生成下述式(1)所示的多胺化合物。(式(7)中的R1为选自氢、碳数1～10的烷基、碳数1～10的烷氧基、羟基、酰胺基、和卤素原子的取代基。n为1～2的整数。)(式(8)中的R2为选自氢、碳数1～10的烷基、碳数1～10的烷氧基、羟基、酰胺基、和卤素原子的取代基。)(式(1)中的R1、R2各自独立地为选自氢、碳数1～10的烷基、碳数1～10的烷氧基、羟基、酰胺基、和卤素原子的取代基，n为1～2的整数。)[8]一种多胺化合物的制造方法，其将下述式(7)所示的氨甲基环己烷化合物、和下述式(9)所示的氨甲基苯化合物进行脱氨缩合，生成下述式(1)所示的多胺化合物。(式(7)中的R1为选自氢、碳数1～10的烷基、碳数1～10的烷氧基、羟基、酰胺基、和卤素原子的取代基。n为1～2的整数。)(式(9)中的R2为选自氢、碳数1～10的烷基、碳数1～10的烷氧基、羟基、酰胺基、和卤素原子的取代基。n为1～2的整数。)(式(1)中的R1、R2各自独立地为选自氢、碳数1～10的烷基、碳数1～10的烷氧基、羟基、酰胺基、和卤素原子的取代基，n为1～2的整数。)[9]一种环氧树脂用固化剂，其包含[1]～[6]中任一项所述的多胺化合物。[10]一种环氧树脂组合物，其包含[9]所述的环氧树脂用固化剂、和环氧树脂。[11]一种环氧树脂固化物，其使[10]所述的环氧树脂组合物固化而成。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供作为环氧树脂用固化剂有用的新型的多胺化合物及其制造方法、以及使用其的环氧树脂用固化剂、环氧树脂组合物和环氧树脂固化物。附图说明图1为式3的化合物的气相色谱图2为式3的化合物的EI-MS分析结果图3为式3的化合物的IR分析结果图4为式3的化合物的1H-NMR分析结果图5为式4的化合物的气相色谱图6为式4的化合物的EI-MS分析结果图7为式4的化合物的IR分析结果图8为式4的化合物的1H-NMR分析结果图9为式5的化合物的气相色谱图10为式5的化合物的EI-MS分析结果图11为式5的化合物的IR分析结果图12为式5的化合物的1H-NMR分析结果图13为式6的化合物的气相色谱图14为式6的化合物的EI-MS分析结果图15为式6的化合物的IR分析结果图16为式6的化合物的1H-NMR分析结果图17为式7的化合物的气相色谱图18为式7的化合物的EI-MS分析结果图19为式7的化合物的IR分析结果图20为式7的化合物的1H-NMR分析结果图21为1,3-双(氨甲基)环己烷的IR分析结果图22为1,3-双(氨甲基)环己烷的1H-NMR分析结果图23为1,4-双(氨甲基)环己烷的IR分析结果图24为1,4-双(氨甲基)环己烷的1H-NMR分析结果图25为间苯二甲胺的IR分析结果图26为间苯二甲胺的1H-NMR分析结果图27为对苯二甲胺的IR分析结果图28为对苯二甲胺的1H-NMR分析结果具体实施方式《多胺化合物》本专利技术的多胺化合物如式(1)所示。本专利技术的多胺化合物作为环氧树脂用固化剂有用，例如尤其可以无需改性地用作环氧树脂用固化剂。另外，使用本专利技术的多胺化合物的环氧树脂组合物可以得到良好的环氧树脂固化物的涂膜。式(1)中的R1、R2各自独立地为选自氢、碳数1～10的烷基、碳数1～10的烷氧基、羟基、酰胺基、和卤素原子的取代基、n为1～2的整数。键合在两个环己烷环的各(CH2NH2)的n可以相同也可以不同。作为碳数1～10的烷基，例如可列举出：甲基、乙基；直链或支链的丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基；或，环状的环己基、环戊基、苯基、苄基等。作为碳数1～10的烷氧基，例如可列举出：甲氧基、乙氧基；直链或支链的丙氧基、丁氧基；或，环状的苯氧基等。作为卤素原子可列举出氟、氯、溴、碘等。作为前述式(1)所示的化合物，进一步优选为下述式(2)所示的化合物。作为前述式(2)所示的化合物，进一步优选为下述式(3)、下述式(4)、下述式(5)、下述式(6)所示的化合物。(通过脱水缩合和氢化的制造方法)前述式(1)所示的化合物可以将下述式(7)所示的氨甲基环己烷化合物、和下述式(8)所示的苯二甲醛化合物进行脱水缩合后，进行氢化而得到。式(7)中的R1为选自氢、碳本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多胺化合物，其如下述式(1)所示，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.11 JP 2015-0484091.一种多胺化合物，其如下述式(1)所示，式(1)中的R1、R2各自独立地为选自氢、碳数1～10的烷基、碳数1～10的烷氧基、羟基、酰胺基、和卤素原子的取代基，n为1～2的整数。2.根据权利要求1所述的多胺化合物，其中，所述式(1)的化合物为下述式(2)所示的化合物3.根据权利要求1所述的多胺化合物，其中，所述式(1)的化合物为下述式(3)所示的化合物4.根据权利要求1所述的多胺化合物，其中，所述式(1)的化合物为下述式(4)所示的化合物5.根据权利要求1所述的多胺化合物，其中，所述式(1)的化合物为下述式(5)所示的化合物6.根据权利要求1所述的多胺化合物，其中，所述式(1)的化合物为下述式(6)所示的化合物7.一种多胺化合物的制造方法，其将下述式(7)所示的氨甲基环己烷化合物、和下述式(8)所示的苯二甲醛化合物进行脱水缩合后，进行氢化而生成下述式(1)所示的多胺化合物，式(7)中的R1为选自氢、碳数1～10的烷基、碳数1～10的烷氧基、羟基、酰胺基、和卤素原子的取代基，n为1～2...

【专利技术属性】
技术研发人员：山本良亮，佐藤纱惠子，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP