1,3,3‑三甲基‑1‑(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法技术

本发明专利技术提供能够简便且高活性地实现特定化合物的异构化反应而无需经过高压反应、复杂的多阶段工序的异构化方法。该异构化方法具有以下工序：将1,3,3‑三甲基‑1‑(氨甲基)氨基环己烷在下述式(1)所示的化合物、和选自由碱金属、含碱金属的化合物、碱土金属、和含碱土金属的化合物组成的组中的1种以上的存在下异构化。上述式中，R

1,3,3 three methyl 1 (An Jiaji) method for isomerization of cyclohexane amine

The invention provides a simple and highly active isomerization method for specific compounds without the need for high pressure reaction and complex multi stage process of isomerization. The isomerization method has the following process: the 1,3,3 three methyl 1 aminocyclohexane (An Jiaji) in the following formula (1) compounds shown, and selected from alkali metal, alkali metal, alkaline earth metal compounds, and alkaline earth metal containing compounds from the group consisting of more than 1 in the presence of isomerization. In the above formula, R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法
本专利技术涉及1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法。
技术介绍
1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)-5-氨基环己烷(以下记作“异佛尔酮二胺”或“IPDA”。)为用作环氧固化剂和聚氨酯等的原料的、工业上重要的化合物。异佛尔酮二胺存在来自环己烷环的顺式体和反式体的2种异构体。已知使用异佛尔酮二胺的聚合物根据顺式体和反式体的异构体比而物性发生变化。例如，对于将反式体的含有率高的异佛尔酮二胺用作固化剂的环氧树脂，发现适用期的延长和最高发热温度的降低，与其相对，将顺式体含有率高的异佛尔酮二胺用作固化剂的环氧树脂显示极高的反应速度(专利文献1)。基于这样的理由，控制异佛尔酮二胺的异构体比极其重要。作为控制异佛尔酮二胺的异构体比的方法，提出了各种方法。例如，作为异构体比的控制法，公开了通过调节异佛尔酮二胺的前体即3-氰基-3,5,5-三甲基环己酮的氢化条件，从而控制得到的异佛尔酮二胺的顺式/反式比的方法(专利文献2、专利文献3)。另外，反式异佛尔酮二胺与顺式异佛尔酮二胺相比沸点低，因此可以通过蒸馏使异构体比变化(专利文献4)。进一步，作为异佛尔酮二胺的异构化方法，公开了将反式异佛尔酮二胺或顺式异佛尔酮二胺在金属催化剂存在下异构化的方法(专利文献5)。现有技术文献专利文献专利文献1：德国专利申请公开第4211454号说明书专利文献2：日本特开平7-206787号公报专利文献3：日本特表平2005-501893号公报专利文献4：日本特表2005-535728号公报专利文献5：日本特表2005-535725号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，专利文献2～4记载的方法并不是将异佛尔酮二胺异构化的方法。另外，专利文献5记载的异构化方法中，使用液氨、为高压反应，因此不容易实施。因此，期望使异佛尔酮二胺这样的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化反应可以容易地实施的方法。本专利技术是鉴于上述课题而完成的，目的在于提供一种1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，该方法能够简便且高活性地实现作为工业上重要的化合物的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化反应而无需经过高压反应、复杂的多阶段工序。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述问题进行了深入研究。其结果，发现只要是具有规定异构化工序的异构化方法就可以解决上述课题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术如下。[1]一种1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其具有异构化工序：将1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷在下述通式(1)所示的亚胺化合物、和选自由碱金属、含碱金属的化合物、碱土金属、和含碱土金属的化合物组成的组中的1种以上的存在下异构化。(上述通式(1)中，R1和R2各自独立地表示选自由氢原子、取代或未取代的烃基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、和酰基组成的组中的1价基团(R1和R2任选相互键合而形成环。)，R3表示选自由氢原子、和取代或未取代的烃基组成的组中的n价基团，n表示1～10的整数。)[2]根据[1]所述的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其中，前述R1和R2表示的取代或未取代的烃基包含选自由取代或未取代的脂肪族烃基、取代或未取代的脂环族烃基、和取代或未取代的芳香族烃基组成的组中的1价基团，前述R3表示的取代或未取代的烃基包含选自由取代或未取代的脂肪族烃基、取代或未取代的脂环族烃基、和取代或未取代的芳香族烃基组成的组中的n价基团。[3]根据[1]或[2]所述的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其中，前述亚胺化合物包含下述通式(2)所示的化合物和/或下述通式(3)所示的化合物。(上述通式(2)中，R1和R2各自独立地表示选自由氢原子、取代或未取代的烃基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、和酰基组成的组中的1价基团(R1和R2任选相互键合而形成环。)。)(上述通式(3)中，R1和R2各自独立地表示选自由氢原子、取代或未取代的烃基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、和酰基组成的组中的1价基团(R1和R2任选相互键合而形成环。)。)[4]根据[1]～[3]中任一项所述的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其中，前述亚胺化合物包含下述通式(2a)所示的化合物和/或下述通式(3a)所示的化合物。(上述通式(2a)中，R1和R2各自独立地表示选自由氢原子、取代或未取代的烃基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、和酰基组成的组中的1价基团(R1和R2任选相互键合而形成环。)。)(上述通式(3a)中，R1和R2各自独立地表示选自由氢原子、取代或未取代的烃基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、和酰基组成的组中的1价基团(R1和R2任选相互键合而形成环。)。)[5]根据[1]～[4]中任一项所述的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其中，前述亚胺化合物为通过伯胺与醛和/或酮的脱水缩合而得到的。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其中，前述亚胺化合物为通过前述1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷与醛和/或酮的脱水缩合而得到的。[7]根据[1]～[6]中任一项所述的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其中，前述1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷为1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)-5-氨基环己烷。[8]根据[1]～[7]中任一项所述的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其中，前述含碱金属的化合物包含选自由碱金属氢化物和氨基碱金属组成的组中的1种以上。[9]根据[1]～[8]中任一项所述的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其具有在前述异构化工序中和/或在前述异构化工序之后，通过蒸馏将1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的反式体和顺式体分离的异构体分离工序。[10]根据[1]～[9]中任一项所述的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其中，前述异构化工序中的异构化反应温度为100～140℃。[11]根据[10]所述的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其中，前述异构化工序中，使用沸点在前述异构化反应温度以下的溶剂。[12]根据[1]～[11]中任一项所述的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其中，前述异构化工序中，使用非活性气体进行鼓泡。专利技术的效果根据本专利技术，与现有技术相比较，可以提供一种1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，该方法能够简便且高活性地实施作为工业上重要的化合物的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化反应而无需经过高压反应、复杂的多阶段工序。附图说明图1为表示实施例1和2中的异构体比率的经时变化的图。具体实施方式以下，对用于实施本专利技术的方式(以下称“本实施方式”。)进行详细说明，但本专利技术并不限定于此，在不偏离本专利技术的主旨的范围内，可以进行各种变形本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1,3,3‑三甲基‑1‑(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其具有异构化工序：将1,3,3‑三甲基‑1‑(氨甲基)氨基环己烷在下述通式(1)所示的亚胺化合物、和选自由碱金属、含碱金属的化合物、碱土金属、和含碱土金属的化合物组成的组中的1种以上的存在下异构化，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.09 JP 2015-0457951.一种1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其具有异构化工序：将1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷在下述通式(1)所示的亚胺化合物、和选自由碱金属、含碱金属的化合物、碱土金属、和含碱土金属的化合物组成的组中的1种以上的存在下异构化，所述通式(1)中，R1和R2各自独立地表示选自由氢原子、取代或未取代的烃基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、和酰基组成的组中的1价基团，其中R1和R2任选相互键合而形成环，R3表示选自由氢原子、和取代或未取代的烃基组成的组中的n价基团，n表示1～10的整数。2.根据权利要求1所述的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其中，所述R1和R2表示的取代或未取代的烃基包含选自由取代或未取代的脂肪族烃基、取代或未取代的脂环族烃基、和取代或未取代的芳香族烃基组成的组中的1价基团，所述R3表示的取代或未取代的烃基包含选自由取代或未取代的脂肪族烃基、取代或未取代的脂环族烃基、和取代或未取代的芳香族烃基组成的组中的n价基团。3.根据权利要求1或2所述的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其中，所述亚胺化合物包含下述通式(2)所示的化合物和/或下述通式(3)所示的化合物，所述通式(2)中，R1和R2各自独立地表示选自由氢原子、取代或未取代的烃基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、和酰基组成的组中的1价基团，其中R1和R2任选相互键合而形成环，所述通式(3)中，R1和R2各自独立地表示选自由氢原子、取代或未取代的烃基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、和酰基组成的组中的1价基团，其中R1和R2任选相互键合而形成环。4.根据权利要求1～3中任一项所述的1,3,3-三甲基-1-(氨甲基)氨基环己烷的异构化方法，其中，所述亚胺化合物包含下述通式(2a)所示的化合物和/或下述通式(3a)所示的化合物，所述通式(2a)中，R1和R2...

【专利技术属性】
技术研发人员：清水裕子，山本良亮，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP