一种催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法技术

本发明专利技术公开了一种直接合成不对称二取代脲类化合物的新方法，在溶剂聚乙二醇或聚乙二醇的水溶液中，在碱、碘化物和氧化剂的作用下，加入钯催化剂，催化伯胺与一氧化碳的直接交叉偶联反应制备不对称二取代脲类化合物。本发明专利技术的偶联反应制备不对称二取代脲类化合物的方法，具有氧化剂来源广泛和环境友好；底物来源广泛、廉价和易于处理；羰基源稳定、廉价和不产生废物；反应无需配体且活性好；反应条件温和且选择性高；底物官能团相容性好且底物的适用范围广；反应介质绿色且可以循环回收的优势。在优化的反应条件之下，目标产品分离收率可高达97％左右。

A catalytic oxidation carbonylation method for the synthesis of asymmetric two substituted urea

A new method of the invention discloses a direct asymmetric synthesis of two substituted urea compounds in aqueous solvent, polyethylene glycol or polyethylene glycol, in alkali, iodide and oxidant under the effect of adding palladium catalyst, directly catalyzed cross coupling of amines and carbon monoxide reaction to prepare asymmetric two substituted ureas. The method of asymmetric coupling reaction in the preparation of two substituted urea compounds, with extensive sources and environmentally friendly oxidant; substrate wide source, cheap and easy to handle, cheap and stable; carbonyl source does not produce waste; reaction without ligand and activity; mild reaction conditions and high selectivity; functional group compatibility substrate scope good and wide substrate; green reaction medium and can recycling advantage. Under the optimized reaction conditions, the separation yield of the target product can be as high as 97%.

【技术实现步骤摘要】
一种催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法
本专利技术属于催化合成技术和精细化学品合成领域，更具体地说，涉及一种催化合成不对称二取代脲类化合物的合成方法，是一种直接利用伯胺类化合物、一氧化碳为羰基源和空气或氧气为氧化剂来交叉偶联来制备不对称二取代脲的方法。
技术介绍
不对称二取代脲的骨架结构广泛存在于天然产品、杀虫剂、除草剂和医药中，因其具有广泛的药理和生理活性，其合成方法已经引起了广泛的关注。传统合成不对称二取代脲的方法是基于光气的异氰酸酯法：虽然此反应产率较高，但是这种方法由于原料具有高毒性,并且反应中生成大量强腐蚀性和污染性的含氯废物,造成设备的严重腐蚀及产品后处理上的困难；同时,异氰酸酯的活性非常高,需要在无水、无氧、氮气保护氛围下进行反应，操作比较复杂(冯胜主编，《精细化工手册》，广东科技出版社，1995年，945页)。随着碳一化学的发展,直接利用一氧化碳的羰基化反应来合成取代脲的方法被发现并得到广泛研究。硒催化的方法有效的合成了不对称芳基烷基取代脲，然而难以实现不对称芳基芳基取代脲的合成，并且反应压力较大(CN1294123A)。最近，钯催化的氧化羰基化芳胺制备脲的方法，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法，其特征在于，包括以下步骤：以聚乙二醇或聚乙二醇的水溶液为溶剂，在碱、碘化物和氧化剂的作用下，加入钯催化剂，伯胺类化合物与一氧化碳直接交叉偶联反应，制得不对称二取代脲类化合物，反应通式表示如下：

【技术特征摘要】
1.一种催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法，其特征在于，包括以下步骤：以聚乙二醇或聚乙二醇的水溶液为溶剂，在碱、碘化物和氧化剂的作用下，加入钯催化剂，伯胺类化合物与一氧化碳直接交叉偶联反应，制得不对称二取代脲类化合物，反应通式表示如下：式中：R’NH2表示芳基或杂芳基的伯胺，以及烷基伯胺；R”NH2表示芳基或杂芳基的伯胺，以及烷基伯胺。2.根据权利要求1所述的催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法，其特征在于，所述芳基为苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基，杂芳基为含N、O或S的五至十三元环的杂芳基，烷基为C1～C12的烷基、C3～C12的环烷基或苄基。3.根据权利要求1所述的催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法，其特征在于，所述杂芳基为吲哚基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、咔唑基、吡唑基、恶唑基、噻唑基、咪唑基或吡啶基。4.根据权利要求1所述的催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法，其特征在于，所述杂芳基为吡咯基、吲哚基、咔唑基、吡唑基和咪唑基时，其氮原子上的取代基任意选自氢、C1～C12的烷基、C1～C12卤取代烷基、C3～C12的环烷基、芳基、杂芳基、C1～C12烷磺酰基、対甲苯磺酰基、苄基、C1～C12烷基羰基、叔丁氧酰基或芳酰基。5.根据权利要求1-4任一项所述的催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法，其特征在于，所述的钯催化剂为钯纳米、钯粉、钯碳、醋酸钯、氯化钯、氢氧化钯碳、四三苯基膦钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、二苯腈氯化钯、二乙腈氯化钯或四氯钯酸钠。6.根据权利要求1-4任一项所述的催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩维，杜宏艳，王天娇，原肖荣，
申请(专利权)人：南京师范大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32