＊＊＊ （Ⅰａ） ＊＊＊ （Ⅰｂ） ＊＊＊ （Ⅰｃ） 本发明专利技术涉及式（Ⅰａ）、（Ⅰｂ）和（Ⅰｃ）１，８－萘二甲酰亚胺衍生物、其制备方法及其作为中间体在制备在侧链上带有发光团的（共）聚合物方面的用途。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及式(Ia)、(Ib)和(Ic)1，8-萘二甲酰亚胺衍生物 式中R1代表氢，卤素，硝基，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4酰基，C8-C24芳烯基，未取代的氨基，或代表被一个或两个相同或不同的C1-C30烷基、C6-C18芳基或C7-C24芳烷基取代的氨基，其中上述的碳链本身可以被羟基和/或羧基取代，R1还代表吗啉基、哌啶基、吡咯烷基或哌嗪基，它们可以带有一个或两个选自羟基、甲基、乙基和/或苯基的取代基，R2代表氢或可被羟基和/或羧基取代一次或多次的C1-C30烷基、C6-C18芳基或C7-C24芳烷基，并且基团R1或R2中至少一个具有有效羟基或羧基基团，R3和R4相互独立地代表C1-C30烷基、C6-C18芳基或C7-C24芳烷基，它们可以被羟基和/或羧基取代，基团R3和R4中至少一个具有有效羟基或羧基基团，R3和R4还同与之键合的氮原子一起代表吗啉基，哌啶基，吡咯烷基或哌嗪基，它们可以带有一个或两个相同或不同的选自甲基、乙基和苯基的取代基并具有至少一个有效羟基或羧基基团，R5和R6相互独立地代表氢，卤素，硝基，C1-C30烷基，C1-C30烷氧基，C6-C18芳基，C7-C24芳烷基，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4酰基或二(C1-C6烷基)氨基，其中R1、R2、R3和R4中的脂族碳链例如烷基、烷氧基、烷基氨基和芳烷基可以被一个或多个、最好是一个或两个选自氧、氮和硫的杂原子和/或一个或多个、最好是一个或两个亚苯基环插入，所述亚苯基环可以被C1-C4烷基和/或卤素取代。按照本专利技术的式(Ia)、(Ib)和(Ic)的1，8-萘二甲酰亚胺衍生物带有至少一个羟基或一个羧基基团，通过这些基团可将其化学键合至聚合物的侧链上。因此它们适于制备在侧链上具有发光团的聚合物。这样的聚合物质可用在发光二极管的发光层中。在上述的式(Ia)中，R1优选代表氢，氯，溴，硝基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或异丙氧基羰基，甲基羰基，乙基羰基，正或异丙基羰基，氨基，优选代表被一个或两个相同或不同的可选地被甲基和/或乙基取代的C1-C15烷基、苯基、萘基、苯基-C1-C4烷基或萘基-C1-C4烷基取代的氨基，其中上述的碳链本身可以被羟基或羧基取代；R1还优选代表吗啉基、哌啶基、吡咯烷基或哌嗪基，它们可带有一个或两个选自甲基、乙基和/或苯基的取代基，R2优选代表C1-C15烷基、苯基或苯基-C1-C6烷基，它们可以被羟基和/或羧基取代并且芳环另外还可被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代。基团R1和R2中至少一个必须具有有效羟基或羧基基团。R1特别代表氯，溴，被一个或两个相同的或不同的C1-C15烷基取代的氨基，吗啉基，哌啶基，吡咯烷基或哌嗪基，其中上述的碳链本身可以被羟基或羧基取代。R2特别代表C1-C12烷基，可任选地被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的苯基，它们均可带有羟基或羧基基团。式(Ib)和(Ic)中的R3和R4优选相互独立地代表C1-C15烷基、苯基、苯基-C1-C6烷基、萘基、萘基-C1-C6烷基，它们可被羟基或羧基取代一次或多次、特别是取代一次，基团R3和R4中至少一个基团具有有效羟基或羧基基团。R3和R4还优选同与之键合的氮原子一起代表哌啶基或哌嗪基，它们可以带有一个或两个相同或不同的选自甲基、乙基和苯基的取代基，并具有至少一个有效羟基或羧基基团。式(Ib)和(Ic)中的R5和R6优选相互独立地代表氢，卤素，C1-C15烷基，C1-C15烷氧基，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4酰基-或二(C1-C6烷基)氨基，以及苯基，苯基-C1-C6烷基，萘基或萘基-C1-C6烷基，在所有情况下均被甲基和/或乙基取代。R3和R4特别代表C1-C12烷基、苯基或苯基-C1-C6烷基，它们可被羟基或羧基基团取代。R5和R6特别代表氢，卤素，C1-C12烷基，C1-C12烷氧基，二(C1-C6烷基)氨基或苯基。在R1、R2、R3和R4的优选的和特别优选的定义中，脂族碳链还可以如上所述被插入。所述羟基和/或羧基基团的数目为至少一个，但还可以有至多4个羟基和/或羧基基团。在上述基团中的芳环可以被1至5个、优选1至3个相同或不同的所述取代基取代。本专利技术还涉及下式(Ia)1，8-萘二甲酰亚胺衍生物的制备方法 式中R1和2的定义同上，所述方法的特征在于或者a)使式(II)1，8-萘二甲酸酐与式(III)伯胺在50-250℃、优选90-140℃一起反应，该反应可任选地在稀释剂例如乙酸、丁醇、氯苯、甲苯或二甲苯存在下进行，所述式(II)和(III)如下 R2-NH2(III)或者b)在式(I)中的R1代表单或双取代的氨基或环氨基的情况下，式(Id)1，8-萘二甲酰亚胺由式(IIa)1，8-萘二甲酸酐和式(III)伯胺在50-250℃、优选90-140℃的温度反应来制备，该反应可任选地在稀释剂例如乙酸、丁醇、氯苯、甲苯或二甲苯存在下进行，所述式(Id)、(IIa)和(III)如下 式中R1-1代表卤素，最好是氯、溴或碘，或者硝基， R2-NH2(III)式中R1-1和R2的定义同上，然后使如此获得的式(Id)化合物与按照R1的定义的伯或仲胺、哌啶、吗啉、吡咯烷或哌嗪或者氨水溶液在50-250℃、优选100-150℃的温度反应，该反应可任选地在溶剂例如甲氧基乙醇或丁醇存在下并可任选地在例如铜(II)盐的催化下进行。本专利技术还涉及下式(Ib)和(Ic)1，8-萘二甲酰亚胺衍生物的制备方法(方法c) 式中R3、R4、R5和R6的定义同上，在该方法中，式(IV)1，8-萘二甲酰亚胺衍生物由式(IIa)1，8-萘二甲酸酐与式(V)邻苯二胺在50-250℃、优选90-140℃的温度并可任选地在溶剂例如乙酸、丁醇、氯苯、甲苯或二甲苯存在下来制备，随后使式(IV)1，8-萘二甲酰亚胺衍生物与式(VI)仲胺在例如铜(II)盐催化下于50-250℃、优选100-150℃的温度进行反应，该反应可任选地在溶剂例如甲氧基乙醇或丁醇存在下进行；所述式(IV)、(IIa)、(V)和(VI)如下 式中R5、R6和R1-1的定义同上， 式中R1-1的定义同上， 式中R5和R6的定义同上， 式中R3和R4的定义同上。在实施按照本专利技术的制备式(Ia)1，8-萘二甲酰亚胺衍生物的方法a)时，每摩尔式(II)化合物一般使用1-1.8mol、优选1.2-1.4mol式(III)伯胺。在实施用于制备式(I)1，8-萘二甲酰亚胺衍生物的按照本专利技术的方法b)时，每摩尔式(IIa)化合物一般使用1-1.8mol、优选1.2-1.4mol式(III)伯胺，而每摩尔式(Id)化合物一般使用1.2-5mol、优选2-2.5mol相应的未取代的伯、仲或环胺。按照本专利技术的式(I)1，8-萘二甲酰亚胺衍生物的制备方法，方法(a)和(b)例如由下面的化学式图解来代表 在这里，先由4-氯萘二甲酸酐与2-氨基乙醇的反应制备4-氯-N-羟乙基-1，8-萘二甲酰亚胺。然后将哌啶在催化量的铜(II)盐存在下加至该4-氯-N-羟乙基-1，8-萘二甲酰亚胺中，生成所需的N-羟乙基-4-哌啶子基-1，8-萘二甲酰亚胺。在实施按照本专利技术的制备式(Ib)和(Ic)1，8-萘二甲酰亚胺衍生物的方法本文档来自技高网...
【技术保护点】
式（Ⅰａ）、（Ⅰｂ）和（Ⅰｃ）１，８－萘二甲酰亚胺衍生物：＊＊＊ （Ⅰａ） ＊＊＊ （Ⅰｂ）＊＊＊ （Ⅰｃ）式中Ｒ↑［１］代表氢，卤素，硝基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］酰基，Ｃ↓［８］－Ｃ↓ ［２４］芳烯基，未取代的氨基，或代表被一个或两个相同或不同的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１８］芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［２４］芳烷基取代的氨基，其中上述的碳链本身可以被羟基和／或羧基取代，Ｒ↑［１］还代表吗啉基、哌啶基 、吡咯烷基或哌嗪基，它们可以带有一个或两个选自羟基、甲基、乙基和／或苯基的取代基，Ｒ↑［２］代表氢或可被羟基和／或羧基取代一次或多次的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１８］芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［２４］芳烷基，并且基 团Ｒ↑［１］或Ｒ↑［２］中至少一个具有有效羟基或羧基基团，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］相互独立地代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１８］芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［２４］芳烷基，它们可以被羟基和／或羧基取代，基团Ｒ↑［３］和Ｒ↑ ［４］中至少一个具有有效羟基或羧基基团，或Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］还同与之键合的氮原子一起代表吗啉基，哌啶基，吡咯烷基或哌嗪基，它们可以带有一个或两个相同或不同的选自甲基、乙基和苯基的取代基并具有至少一个有效羟基或羧基基团，Ｒ↑［５］ 和Ｒ↑［６］相互独立地代表氢，卤素，硝基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷氧基，Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１８］芳基，Ｃ↓［７］－Ｃ↓［２４］芳烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基羰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］酰基或二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基）氨基，其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］中的脂族碳链可以被一个或多个选自氧、氮和硫的杂原子和／或一个或多个亚苯基环插入，所述亚苯基环可以被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基和／或卤素取代。...
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：Y陈，B柯勤，R韦尔曼，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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