防冻结剂组合物及其制造方法技术

散布在雪面或冰面上防止路面冻结的同时抑制行驶车辆滑动的防冻结剂组合物。将含有特定比例的乙酸钙镁和乙酸钙的防冻结剂组合物散布在雪面或冰面上，防止路面的冻结，同时抑制滑动，缩短行驶车辆的制动距离。相对于乙酸钙镁１００份重量来说，乙酸钙的比例为２０～２５０份重量。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可通过散布在冰面、雪面等上面，以抑制滑动和缩短行驶车辆制动距离的防冻结剂组合物。在冬季严寒的北国等寒冷地带，为防止在冰雪面上车辆的滑动，在车辆上装配带防滑轮刺的轮胎是有效的。但是，平成3年(1991)以来，带防滑轮刺的轮胎的使用完全被限制，因此由于在寒冷地带市街地域产生非常易滑的冻结路面，滑动事故和交通阻塞增加。特别是在冰的路基上，因为摩擦系数降低和车辆制动距离变长，使滑动事故和交通阻塞多多发生。为抑制车辆的滑动，向道路的路面上散布能促进冰和雪融化的各种药剂，例如氯化钠、氯化钙等促融剂，而且在融雪或融冰效果降低时，要反复散布，所以促融剂的散布量是很大的。然而在大量散布这些药剂时，使汽车、桥梁、道路设施等的金属腐蚀。另外，由于它们溶于水而流动，使人们担心植物枯死，地下水、河流和湖泊等的水质污染等。因此，提出了用乙酸钙镁(以下有时简称CMA)作为对环境恶劣影响较少的防冻结剂。在由美国Federal Highway Administration支持的Bjorksten Research Laboratory(BRL)的报告书‘Altern-ative Highway Deicing Chemicals 1980年3月’中，将该CMA认作是一种优良的防冻结剂。关于这样的CMA，就其制造方法和用途提出了多种建议。例如，在特开昭62-576号公报中，提议利用乙酸钙、乙酸镁或乙酸钙镁作为农用地融雪剂。在特开昭62-267246号公报中，揭示了粗粒乙酸钙镁的制造方法以一定速度将粉碎的白云石石灰导入反应容器内，同时，按化学的理论量相对于白云石石灰维持酸的比例，以一定速度将浓缩的乙酸水溶液导入上述反应容器，相对于乙酸供给量，供水量按摩尔比维持在0.75～1.15，定量取出湿的粗粒状生成物进行干燥。在特表平1-502275号公报中，揭示了通过在载体粒子上将含乙酸钙、乙酸镁或乙酸钙镁的料浆散布成薄层，再进行干燥以制造除冰组合物的方法。在特开平2-292385号公报中，揭示了含乙酸钙镁和有机螯合剂的非污染性除冰组合物。在特表平1-502200号公报中，揭示了实质上不合结晶性乙酸钙、乙酸镁和未反应氢氧化镁的、实质上含纯乙酸钙镁复盐的组合物。在该文献中指出，与乙酸钙和乙酸镁的混合物相比，实质上纯的乙酸钙镁复盐具有更高的融化冰的作用。而且在特表平5-508617号公报中，揭示了为防止铝和铝合金腐蚀的、具有至少99.5％纯度、实质上是纯的乙酸钙镁无水结晶。在将这样的CMA散布在寒冷地区等的冰雪面上时，由于促进冰雪的融化，作为防冻剂是有效的，可缩短行驶车辆的制动距离。但是单独用CMA防滑还有限，要使制动距离更加缩短也是困难的。从而，本专利技术的目的在于，提供一种有效抑制行驶车辆滑动的防冻结剂又防滑剂组合物及其制造方法。本专利技术的另一目的在于，提供一种散布在冻结的路面等冰雪面上能抑制路面的冻结，同时能抑制行驶车辆滑动、缩短制动距离的防滑剂组合物及其制造方法。本专利技术人为达到上述目的进行了专心研究，结果发现，相对于CMA以特定的比例添加乙酸钙(以下有时简称为CA)时，即使在冰路上也能抑制滑动，以极短的制动距离停止行驶的车辆，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的防冻结剂组合物，相对于乙酸钙镁(CMA)100份重量，含有乙酸钙(CA)20～250份重量。该防冻结剂组合物作为抑制雪面或冰面上滑动的防滑剂组合物是有效的。因此，本专利技术还提供了在冰面或雪面上散布上述组合物，抑制行驶车辆滑动的方法。上述防冻结剂组合物，可通过相对于乙酸钙镁(CMA)100份重量混合乙酸钙(CA)20～250份重量而制成。另外，该防冻结剂组合物也可按照相对于乙酸钙镁100份重量、以形成乙酸钙20～250份重量那样的比例使白云石石灰和生石灰或消石灰混合的混合物与乙酸反应制得。另外，在本说明书中，所谓行驶车辆，是不拘距离长短、与雪面或冰面接触行驶的各种车辆，例如自行车、摩托车、汽车、铁道车辆、飞机等的车辆、雪橇等的总称。以下详细说明本专利技术。乙酸钙镁(CMA)也可以是水合物，但以无水物的场合居多。在优选的CMA中，包括结构式为CaxMGy(C2H3O2)2(x＋y)(式中，x为2～6，优选3～4，y为8～4，优选7～6)的结晶性CMA，特别是以CaMg2(C2H3O2)6表示的结晶性CMA。CMA是与乙酸钙和乙酸镁的混合物不同的复盐类的盐，不仅可以以高纯度的乙酸钙镁单体形式使用，而且也可以以含乙酸钙、乙酸镁、未反应成分等的反应生成物的形式使用。在使用上述反应生成物的场合，CMA的含量例如为95％(重量)以上，优选98～100％(重量)，更佳为99～100％(重量)。上述CMA可通过惯用的方法，例如使乙酸和白云石石灰中和的方法，由含钙成分、镁成分和乙酸的溶液中析出的方法等容易地制造。在前一方法中，例如可采用上述特开昭62-267246号公报中所述的方法(将粉碎的白云石石灰和乙酸水溶液导入反应容器内，干燥所生成的湿润粉粒状物的方法)，可以使用标准方法等。在后一种方法中，例如可采用上述特表平1-502200号公报中所述的方法(相对于钙∶镁＝4∶6～3∶7的CM碱的水性混合物，添加化学理论量70～110％的乙酸、调制水性料浆，然后熟化的方法)，上述特表平5-508617号公报所述的方法((1)将实质非水溶剂中含镁和乙酸离子的溶液，和实质非水溶剂中含钙和乙酸离子的溶液混合，将该混合液保持在适当的温度以形成结晶性乙酸钙镁的方法，(2)在实质非水溶剂中形成含镁、钙和乙酸离子的溶液，将该溶液保持在适当的温度以形成结晶性乙酸钙镁的方法)，和以这些方法为基础的方法等。本专利技术组合物的特征在于，相对于上述CMA含有特定比例的乙酸钙(CA)。CA的比例，相对于CMA 100份重量为20～250份重量(例如50～200份重量)，较佳为50～250份重量(例如70～240份重量)，更佳为70～220份重量(例如80～180份重量)。特别是相对于CMA100份重量含CA80～200份重量(例如100～200份重量)的组合物，经散布在冰雪面上，不论行驶车辆的速度如何，都有高的防滑效果，确实且大幅度地缩短行驶车辆的制动距离。当相对于CMA 100份重量的CA的比例在上述范围之外时，对行驶车辆就难以有高的抑制滑动效果。另外，CMA是以反应生成物的形式使用时，在反应生成物中作为杂质的CA的量，也包含在上述组合物中的CA量中。另外，乙酸钙无论是一水合物、二水合物等水合物，还是无水物均可。乙酸钙可用惯用的方法，例如通过生石灰(氧化钙)、消石灰(氢氧化钙)和乙酸的反应而容易地得到。上述含CMA和CA的组合物也可含乙酸镁(MA)，乙酸镁的含量相对于CMA 100份重量为0～10份重量，优选0～5份重量。此外，上述CMA、CA等成分的定量，例如可按以下方法进行。CA的含量，由随着CA·1/2 H2O中的结晶水脱水的重量而减少，用下式算出。CA·1/2 H2O的含量A(重量％)＝W1×(X/Y)×100(式中，W1表示伴随结晶水的脱水的重量减少量(重量％)，X表示CA·1/2 H2O的分子量167，Y表示1/2 H2O的分子量9)MA的含量，可以在DTA(差热分析，Differential thermal an本文档来自技高网...

【技术保护点】
防冻结剂组合物，其特征在于，含有乙酸钙镁１００份重量和乙酸钙２０～２５０份重量。２、权利要求１所述的防冻结剂组合物，其特征在于，相对于乙酸钙镁１００份重量来说，乙酸钙的比例为５０～２５０份重量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：栗胁正治，三浦弘，村田昌彦，
申请(专利权)人：大赛璐化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]