密封胶组合物制造技术

本发明专利技术涉及密封胶组合物，其包括：（ａ）１００重量份的氢化乙烯基芳香烃丁二烯乙烯基芳香烃嵌段共聚物，该共聚物具有的总的重均分子量从３０，０００至３００，０００，乙烯基芳香烃嵌段的重均分子量从４，０００至３５，０００，并且其中丁二烯嵌段具有至少４５％重量的乙烯基含量，和（ｂ）２０－４００重量份增粘树脂。本发明专利技术进一步涉及密封胶溶液，它包括溶剂和至少３０％重量的按照本发明专利技术的密封胶组合物。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及密封胶组合物，该密封胶组合物在构建物，汽车，和消费用品中用于隔绝空气和水分，隔音和其他功能。更具体地说，本专利技术涉及包括新的高乙烯基含量氢化乙烯基芳香烃-丁二烯-乙烯基芳香烃(SEBS)嵌段共聚物类组合物。在配制密封胶组合物时至少有两个主要标准。在高使用温度下密封胶必须具有一定程度的耐塌陷性。另外，在熔化时密封胶应具有良好的涂刷粘度使之能够容易地涂敷在各种基质上，和/或在含有大量(≥30％重量，优选≥40％重量)固体的溶液中密封胶具有较低的溶液粘度。众所周知，由于结合了强度和弹性性质，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物类可用作密封胶。由于增强了耐氧化和化学侵蚀性这些聚合物类(SEBS)的氢化变形体是特别有用的。这些聚合物类赋予组合物具有极好的耐高温性，但它们有向高分子量的趋势，因此如此高的粘度使得由它们制成的密封胶很难被涂敷。人们已经用一些这种类型的低分子量聚合物制成十分适用的密封胶，但是必须接受高温性能的损失。在较高分子量的SEBS聚合物中，大量苯乙烯端基封闭(endblocks)阻碍流动性，但是得到良好的高使用温度特性。折衷溶液的例子是使用较低分子量聚合物并且与该类型的相对低分子量的二嵌段聚合物混合。因此可以看到有利的是，能够制备容易涂敷的密封胶组合物并且保持或增强用较高分子量的SEBS聚合物可获得的高温性能。本专利技术既提供了较低分子量聚合物的优点，又提供了较高分子量聚合物的优点，而减少了其缺点。在密封胶应用中使用本专利技术的高乙烯基含量的聚合物使密封胶具有高使用温度特性，具有足够低的粘度以容易涂敷。在该技术中出现的知识告诉人们，高使用温度和应用粘度的降低对于密封胶来说是相互排斥的。本专利技术提供一种生产显示这两种特性的组合物的新方法。本专利技术提供密封胶组合物，它包括氢化乙烯基芳香烃-丁二烯-乙烯基芳香烃(SEBS)嵌段共聚物和增粘树脂(adhesion promotingresin)(如粘性树脂)，该共聚物具有总的重均分子量从30,000至300,000，乙烯基芳香烃嵌段的重均分子量从4,000至35,000，乙烯基含量至少45％重量，优选45-90％。对于每100重量份嵌段共聚物，应该有20-400重量份，优选60-350重量份增粘树脂。可以选择的是，密封胶组合物可以进一步包括聚乙烯芳香烃嵌段补强树脂，促进流动树脂类，油类，聚烯烃类，填料，蜡，和/或溶剂。对于在此使用的嵌段共聚物所优选的结构是线性的,即S-EB-S。但是，具有支链，辐射形和星形结构的嵌段共聚物也可以用于本专利技术。该种结构可以表示为通式(A-B)X-Y其中A是乙烯基芳香烃聚合物嵌段，优选苯乙烯，B是氢化的丁二烯聚合物嵌段，和Y是偶联剂。优选苯乙烯聚合物嵌段作为在按照本专利技术的密封胶组合物中使用的嵌段共聚物的端基封闭。也可使用其它的乙烯基芳香烃，它们包括α-甲基苯乙烯，各种C2-C6烷基取代的苯乙烯，C1-C6烷氧基取代的苯乙烯，乙烯基萘，和乙烯基甲苯。在此所用丁二烯生产的聚合物嵌段必须具有高乙烯基含量。也就是说，丁二烯1，2加成应至少为45％重量，优选为45-90％重量。低于45％重量，聚合物粘度与普通的聚合物相似并且没有效益。高于90％重量，粘度降低达到平稳状态并且随着1，2加成含量的提高再没有降低。因此，没有进一步的效益。1，2-乙烯基含量更优选为至少50％重量，还更优选为至少60％重量，再更优选为至少70％重量，最优选为至少75％重量。1，2-乙烯基含量更优选为最多85％重量，还更优选为最多80％重量。在U.S.专利号4039593和Re.27145中所描述的使用锂引发剂的共轭二烯烃类的阴离子聚合是众所周知的，在此引入其说明书作为参考。聚合反应从单锂，二锂，或多锂引发剂开始，在每个锂的位置引发剂组合成活性聚合物主链。典型的活性聚合物结构含有的聚合共轭二烯烃是X-B-LiX-A-B-LiX-A-B-A-LiLi-B-Y-B-LiLi-A-B-Y-B-A-Li其中B代表一个或多个共轭二烯烃类(如丁二烯或异戊二烯)聚合单元，A代表一个或多个乙烯基芳香烃化合物(如苯乙烯)聚合单元，X是单锂引发剂(如仲丁基锂)残基，和Y是二锂引发剂(如仲丁基锂和间二异丙烯基苯的二元加成物)残基。虽然在本领域中是已知的，那些包括有关多锂引发剂或苯乙烯和共轭二烯的无规单元的结构通常只有有限的实际应用。通常用结构改性剂(如(二)乙醚或乙基甘醇二甲醚(1，2-二乙氧基乙烷))控制共轭二烯烃类的阴离子聚合以得到所希望量的1，2加成物。在此引入作为参考的Re 27145中描述了丁二烯聚合物或共聚物的1，2加成程度能极大地影响氢化后的弹性。丁二烯聚合物的1，2加成极大地和意想不到地额外影响着如上所述的聚合物。在50℃聚合过程可实现约40％的1，2加成，同时在最终溶液中有约6％体积的(二)乙醚或约200ppm的乙基甘醇二甲醚。在聚合过程中最终溶液中存在约250ppm的邻二甲氧基苯(ODMB)可实现约47％(在本专利技术范围内)的1，2加成。在聚合过程中最终溶液中存在约300ppm的1，2-二乙氧基丙烷(DEP)可实现约78％(在本专利技术范围内)的1，2加成。一般说来，用于本专利技术的聚合物类可以在温度为-150℃-300℃的范围内(温度范围优选为0℃-100℃)，在合适的溶剂中，通过使单体与有机碱金属化合物的接触制备。特别有效的聚合引发剂是具有通式RLi的有机锂化合物，其中R是具有1-20碳原子的脂肪族，环脂肪族，烷基取代的环脂肪族，芳香族或烷基取代的芳香族烃基。合适的溶剂包括在聚合物的溶液聚合中有用的溶剂，包括脂肪族，环状脂肪族，烷基取代的环脂肪族，芳香族和烷基取代的芳香族烃类，醚和它们的混合物。因此，合适的溶剂包括脂肪族烃(如丁烷，戊烷，己烷，和庚烷)，环脂肪族烃(如环己烷，和环庚烷)，烷基取代的环脂肪族烃(如甲基环己烷，和甲基环庚烷)，芳香烃(如苯)和烷基取代的芳香烃(如甲苯，和二甲苯)和醚(如四氢呋喃，(二)乙醚，和二正丁基醚)。用各种已建立的方法进行这些聚合物的加氢反应，已建立的方法包括在催化剂存在下的加氢反应，催化剂如阮内镍，贵金属如铂，和钯及可溶的过渡金属催化剂。能够使用的适宜的加氢方法是将含有二烯的聚合物或共聚物溶解在惰性烃稀释剂(如环己烷)中，并在可溶的加氢反应催化剂的存在下使其与氢气反应而进行氢化。在U.S.专利号3113986，4226952和Reissure 27145中公开了这种方法，在此引入其公开内容作为参考。以这样的方式进行聚合物的氢化，以便生产在聚二烯嵌段中具有的残余不饱和含量小于氢化反应前其原始的不饱和含量的5％重量，优选小于1％重量，更优选尽可能地接近0的氢化的聚合物。在加氢方法中还可以使用如在U.S.专利5039755中所公开的(在此引入作为参考)钛催化剂。通常用凝胶渗透色谱(GPC)测定偶联前线性聚合物的分子量或聚合物的未接合的线性链段如单-，二-，三嵌段等等的分子量，或星型聚合物的各臂的分子量，而一般已经用已知分子量的苯乙烯标样对GPC体系进行了准确的校正。对于阴离子聚合的线性聚合物来讲，聚合物基本上是单分散(重均分子量/数均分子量之比接近于单一)，并且报告所观察到的窄分子量分布的“峰”分子量既简便又适当。通常，峰值是本文档来自技高网...

【技术保护点】
密封胶组合物，其包括： （ａ）１００重量份的氢化乙烯基芳香烃－丁二烯－乙烯基芳香烃嵌段共聚物，该共聚物具有的总的重均分子量从３０，０００至３００，０００，乙烯基芳香烃嵌段的重均分子量从４，０００至３５，０００，并且其中丁二烯嵌段具有至少４５％重量的乙烯基含量，和（ｂ）２０－４００重量份增粘树脂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：GR希穆斯，LJ奥里弗里，DL萨弗，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]