有机电致发光器件制造技术

本发明专利技术的有机EL器件的特征在于：依次包括阳极2、第一空穴输送层4、第二空穴输送层5、发光层6、电子输送层7和阴极8，并且在于：第二空穴输送层5含有由通式(1)表示的芳基胺衍生物，和电子输送层7含有由通式(2)表示的嘧啶化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】有机电致发光器件
本专利技术涉及一种有机电致发光器件(有机EL器件)，其为适于各种显示器件的自发光器件，更特别地涉及含有特定的芳基胺化合物和特定的嘧啶化合物的有机EL器件。
技术介绍
有机EL器件为自发光器件，因而比液晶器件更亮且可视性更好，能够更清晰地显示。因此已经对有机EL器件进行了积极研究。在1987年，伊士曼柯达公司的C.W.Tang等人开发了将用于发光的各种功能分担在不同材料之中的层叠结构器件，由此赋予有机EL器件以实用性。该开发的有机EL器件通过层叠能够输送电子的荧光体层和能够输送空穴的有机物质层而构成。作为将正电荷和负电荷注入到荧光体层中而进行发光的结果，可以在10V以下的电压下获得1,000cd/m2以上的高亮度。迄今为止，为了使有机EL器件投入实际使用已经进行了许多改进。通常公知的是通过具有进一步细分由各层发挥的功能的层叠结构，即在基板上具有阳极、空穴注入层、空穴输送层、发光层、电子输送层、电子注入层和阴极的电致发光器件可实现高效率和耐久性。为了进一步提高发光效率，已经尝试使用三重态激子且研究了磷光发光性化合物的使用。此外，已经开发了利用通过热激活延迟荧光(TADF)发光的器件。例如，在2011年，九州大学的Adachi等人利用使用热激活延迟荧光材料的器件实现了5.3％的外量子效率。发光层也通过用荧光性化合物、磷光发光性化合物或放射延迟荧光材料掺杂通常被称为主体材料的电荷输送性化合物来制备。有机EL器件中有机材料的选择极大影响器件的特性例如效率和耐久性。有机EL器件中，自两个电极注入的电荷在发光层中再结合，由此产生发光，并且如何有效地将空穴和电子的电荷传递到发光层中是重要的，需要显示优异的载流子平衡的器件。而且，通过提高空穴注入性或提高电子阻挡性，即阻挡自阴极注入的电子的性能，可以提高空穴与电子再结合的概率。此外，限制了发光层中生成的激子。通过这样做，可以得到高发光效率。因此，空穴输送材料所起的作用是重要的，建立了对具有高空穴注入性、高空穴迁移率、高电子阻挡性和对电子的高耐久性的空穴输送材料的要求。此外，从器件的寿命的观点出发，材料的耐热性和非晶性也是重要的。耐热性低的材料即使在通过器件操作期间产生的热的低温度下也会热分解，并且材料劣化。在非晶性低的材料中，即使在短时间内也会发生薄膜的结晶，并且器件劣化。因此对于所使用的材料要求高的耐热性和令人满意的非晶性。作为迄今用于有机EL器件的空穴输送材料，已知有N,N'-二苯基-N,N'-二(α-萘基)联苯胺(NPD)和各种芳香族胺衍生物(参见，例如，PTL1和PTL2)。NPD具有令人满意的空穴输送能力，但作为耐热性的指标的玻璃化转变温度(Tg)低至96℃，且由于在高温条件下的结晶，器件特性劣化。此外，在芳香族胺衍生物中，还存在具有10-3cm2/Vs以上的优异空穴迁移率的化合物(参见，例如，PTL1和PTL2)。然而，由于电子阻挡性不充分，一些电子穿过发光层，使得不能期待发光效率的提高。因而，需要具有更好的电子阻挡性、更高的薄膜稳定性和更高的耐热性的材料以进一步提高效率。还报道了具有高耐久性的芳香族胺衍生物(参见，例如，PTL3)，但是该衍生物用作用于电子照相感光体的电荷输送材料，但没有在有机EL器件中应用的实例。已建议具有取代的咔唑结构的芳基胺化合物作为具有改善的特性例如耐热性和空穴注入性的化合物(参见，例如，PTL4和PTL5)。尽管已经改善了使用用于空穴注入层或空穴输送层的这些化合物的器件的耐热性和发光效率等，但是结果仍然不足，需要驱动电压的进一步降低和发光效率的进一步提高。通过组合具有优异的空穴和电子注入-输送性能以及薄膜稳定性和耐久性的材料，而需要提供空穴和电子可以高效率再结合且具有高发光效率、低驱动电压和长寿命的器件，以便改善有机EL器件的器件特性并提高器件制造中的产量。此外，通过组合具有优异的空穴和电子注入-输送性能以及薄膜稳定性和耐久性的材料，而需要提供具有载流子平衡、高效率、低驱动电压和长寿命的器件，以便改善有机EL器件的器件特性。引文列表专利文献PTL1：日本专利申请公开No.H8-048656PTL2：日本专利No.3194657PTL3：日本专利No.4943840PTL4：日本专利申请公开No.2006-151979PTL5：WO2008-62636
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供一种有机EL器件，其通过组合具有优异的空穴和电子注入-输送性能、电子阻挡能力、薄膜状态的稳定性和耐久性的有机EL器件用材料，而具有高效率、低驱动电压特别是长寿命，以便有效地展示由各材料所具有的性能。用于解决问题的方案本专利技术的专利技术人发现，当空穴输送层具有包括第一空穴输送层和第二空穴输送层的两层结构，与发光层相邻的第二空穴输送层含有具有特定的分子结构的芳基胺衍生物，且电子输送层含有具有特定的分子结构的嘧啶化合物时，可得到其中确保优异的载流子平衡且在各种特性方面优异的有机EL器件。结果，本专利技术人完成了本专利技术。根据本专利技术，提供了一种有机电致发光器件，其依次具有阳极、第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极，其中所述第二空穴输送层含有由以下通式(1)表示的芳基胺衍生物，和所述电子输送层含有由以下通式(2)表示的嘧啶化合物：芳基胺衍生物；该式中，Ar1～Ar4各自表示芳香族烃基或芳香族杂环基。嘧啶化合物；该式中，Ar5表示芳香族烃基或芳香族杂环基；Ar6和Ar7各自表示氢原子、芳香族烃基或芳香族杂环基；Ar6和Ar7不同时为氢原子；A表示由以下通式(3)表示的单价有机基团：该式中，Ar8表示芳香族杂环基；R1～R4各自表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、具有1至6个碳原子的烷基、芳香族烃基或芳香族杂环基；任意的R1～R4可以经由单键、氧原子、硫原子、或任选取代的亚甲基键合至Ar8而形成环。本专利技术的有机EL器件中，优选的是第一空穴输送层含有具有空穴输送性且具有与第二空穴输送层中含有的芳基胺衍生物的分子结构不同的分子结构的芳基胺化合物。第一空穴输送层中含有的芳基胺化合物优选为：(1)具有分子中包含3～6个三芳基胺骨架的结构的多(三芳基胺)化合物，所述三芳基胺骨架经由单键或不含杂原子的二价基团彼此连接；或(2)具有分子中包含2个三芳基胺骨架的结构的二(三芳基胺)化合物，所述三芳基胺骨架经由单键或不含杂原子的二价基团彼此连接。此外，优选的是多(三芳基胺)化合物由以下通式(4)表示：该式中，r5～r16各自表示表明键合至芳香族环的取代基R5～R16的数量的整数；r5、r6、r9、r12、r15和r16各自表示0～5的整数；r7、r8、r10、r11、r13和r14各自表示0或1～4的整数；R5～R16各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基；当多个R5～R16键合至相同的苯环时，该多个存在的基团可经由单键、氧原子、硫原子、或任选取代的亚甲基彼此键合而形成环；和L1、L2和L3各自表示单键或由下式(B)～(G)表示的二价本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机电致发光器件，其依次具有阳极、第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极，其中所述第二空穴输送层含有由以下通式(1)表示的芳基胺衍生物，和所述电子输送层含有由以下通式(2)表示的嘧啶化合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.01.08 JP 2015-0019911.一种有机电致发光器件，其依次具有阳极、第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极，其中所述第二空穴输送层含有由以下通式(1)表示的芳基胺衍生物，和所述电子输送层含有由以下通式(2)表示的嘧啶化合物：式中，Ar1～Ar4各自表示芳香族烃基或芳香族杂环基；式中，Ar5表示芳香族烃基或芳香族杂环基；Ar6和Ar7各自表示氢原子、芳香族烃基或芳香族杂环基；Ar6和Ar7不同时为氢原子；A表示由以下通式(3)表示的单价有机基团：式中，Ar8表示芳香族杂环基；R1～R4各自表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、具有1至6个碳原子的烷基、芳香族烃基、或芳香族杂环基；任意的R1～R4可以经由单键、氧原子、硫原子、或任选取代的亚甲基键合至Ar8而形成环。2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述第一空穴输送层含有具有空穴输送性且具有与所述第二空穴输送层中含有的芳基胺衍生物的分子结构不同的分子结构的芳基胺化合物。3.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其中所述第一空穴输送层中含有的芳基胺化合物是：(1)具有分子中包含3～6个三芳基胺骨架的结构的多(三芳基胺)化合物，所述三芳基胺骨架经由单键或不含杂原子的二价基团彼此连接；或(2)具有分子中包含2个三芳基胺骨架的结构的二(三芳基胺)化合物，所述三芳基胺骨架经由单键或不含杂原子的二价基团彼此连接。4.根据权利要求3所述的有机电致发光器件，其中所述多(三芳基胺)化合物由以下通式(4)表示：式中，r5～r16各自表示表明键合至芳香族环的取代基R5～R16的数量的整数；r5、r6、r9、r12、r15和r16各自表示0～5的整数；r7、r8、r10、r11、r13和r14各自表示0或1～4的整数；R5～R16各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：林秀一，桦泽直朗，望月俊二，
申请(专利权)人：保土谷化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP