抗静电聚合物的组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种组合物，它每１００重量份含有：９９－６０份热塑性聚合物（Ｄ），１－４０份（Ａ）＋（Ｂ）＝（Ｃ），（Ａ）是具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，（Ｂ）是在其链中含有至少一个离子官能团的聚合物或低聚物，该聚合物或低聚物选自如下：聚酰胺，具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，热塑性的聚酯或聚酯酰胺，具有聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物，聚醚，聚氨酯。本发明专利技术还涉及作为产品的（Ａ）＋（Ｂ）混合物。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种抗静电聚合物的组合物，更具体地，本专利技术涉及一种含有热塑性聚合物(D)和由具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物(A)和在其链上含有至少一个离子官能团的聚合物或低聚物(B)组成的混合物的组合物。涉及到提供热塑性聚合物的永久性抗静电性质。另外，与简单加入低质量盐相比或与已知的抗静电剂相比，这是一种改进。在大多数塑料表面上形成和保留静电荷是已知的。例如，在热塑性薄膜上有静电可导致这些薄膜彼此粘连而难以将它们分开。包装薄膜上有静电可造成在待包装物品上积累灰尘，于是妨碍其应用。静电还可能损坏微处理器或电路组件。静电还可能引起可燃物燃烧或爆炸，例如像含有戊烷的可膨胀聚苯乙烯珠。现有技术已描述过抗静电剂，例如在聚合物中添加的乙氧基化胺类或磺酸酯类离子表面活性剂。但是，聚合物的抗静电性质取决于环境湿度，还因为这些抗静电剂迁移到聚合物表面而消失，所以不是永久性的。曾提出过聚合物或低聚物作为抗静电剂，这些抗静电剂的优点是不迁移，因此能得到永久性的抗静电性质，还与环境湿度无关。本专利技术的组合物就是这类抗静电剂。于1986年1月15日公开的专利申请EP 167 824描述了与上述专利申请类似的组合物，根据该专利技术的一个实施方式，聚苯乙烯可以与用不饱和羧酸酐官能化的聚苯乙烯混合。这些组合物可用于制造注塑件。未说明抗静电的性能。于1985年2月6日公开的日本专利申请JP 60 023 435 A，它描述了含有5-80％聚醚酯酰胺和95-20％热塑性树脂的抗静电组合物，该树脂特别选自聚苯乙烯、ABS和PMMA，并且这种树脂用丙烯酸或马来酸酐进行官能化。在这些实施例中聚醚酯酰胺的量是该组合物重量的30％。专利EP 242 158描述了含有1-40％聚醚酯酰胺和99-60％热塑性树脂的抗静电组合物，该树脂选自苯乙烯树脂、PPO和聚碳酸酯。根据优选的方式，这些组合物还含有用羧酸官能化的乙烯聚合物，例如可以是用甲基丙烯酸改性的聚苯乙烯。专利申请WO 0110951描述了一种组合物，每100重量份，它含有-99-60份苯乙烯聚合物，-1-40份两种聚合物的混合物，-一种是具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，它基本含有环氧乙烷结构单元-(C2H4-O)-，-另一种是相容剂，它选自苯乙烯和不饱和羧酸酐的低分子量共聚物，乙烯和不饱和羧酸酐的共聚物，乙烯和不饱和环氧化物的共聚物，用羧酸或不饱和羧酸酐接枝的SBS或SIS嵌段共聚物以及它们的混合物，-具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物与相容剂的重量比是2-10。专利EP 829 520描述了例如PVC、HDPE、LLDPE、聚丙烯、ABS和聚苯乙烯的基体，通过往其中加入由具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，盐，如高氯酸钠和纤维材料(或在往基体加入其混合物的过程中它们形成纤维)构成的抗静电混合物，可使其成为抗静电的基体。抗静电混合物的重量比例是基体的0.1-15％，优选地是1-15％。盐的重量比例是具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物量的0.05-10％，优选地是0.5-5％。纤维与具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物重量比例是20/1至1/10，优选地是10/1至1/3。在实施例19中，往191.8克聚苯乙烯中加入3.84克具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物、0.16克高氯酸钠和4克PA 6纤维。这相当于在96％聚苯乙烯中约4％抗静电混合物，纤维为混合物的一半。在实施例20中，往189克聚苯乙烯中加入4.8克具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物、0.2克高氯酸钠和5克PA 6纤维。这相当于在95％聚苯乙烯中约5％抗静电混合物，纤维为混合物的一半。在这两个实施例中，表面电阻率是约1011欧姆/□。现在发现了性能优异的抗静电组合物，即在热塑性聚合物(D)中，不是往其中添加具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物(A)和任选地添加盐和纤维，而是往其中添加具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物(A)和在其链上含有至少一个离子官能团的聚合物或低聚物(B)。现有技术描述了含有磺化官能团作为离子官能团的聚合物或低聚物(B)，但在热塑性聚合物(D)中没有将它们与具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物(A)结合起来而使其热塑性聚合物(D)变成抗静电的。专利US 3 296 204描述了5-磺基间苯二甲酸与二胺反应，接着与氨基酸或二胺和二酸的盐反应，例如己二酸己二酯进行缩聚反应所得到的线性聚酰胺纤维。这些纤维具有良好的染色能力，并且像天然纤维一样吸收水分。于1999年1月2日公开的专利申请JP 11 029 685 A，该申请描述了含有由聚氧化亚烷基二醇与二羧酸缩合得到的聚醚酯的抗静电丙烯酸树脂。这些二酸中一部分含有磺酸基团。于1996年8月13日公开的专利申请JP 08 208 830 A，该申请描述了含有5-磺基间苯二甲酸盐(SINPNa表示磺基间苯二甲酸钠盐)和环氧乙烷与芳族二醇的加合物的亲水弹性体。专利US 5 096 995描述了具有两类聚醚嵌段的聚醚酯酰胺，即具有聚乙二醇类聚醚嵌段和环氧乙烷与芳族二醇加合物嵌段的聚醚酯酰胺。聚酰胺嵌段的链限制剂是二羧酸，可列举带磺酸酯基团的二酸，例如磺基间苯二甲酸钠盐和未取代的二酸，但优选的是使用未取代的酸，例如对苯二甲酸，间苯二甲酸，1，4-环己烷二羧酸，癸二酸，己二酸和癸烷二羧酸。无任何实施例使用带磺酸酯基团的二酸。专利申请JP 05 140 541 A于1993年6月8日公开，该申请描述了聚醚酯酰胺，它们具有在3-磺基间二苯甲酸钠盐存在下由己内酰胺缩合所构成的聚酰胺嵌段，和环氧乙烷与双酚A加合物的聚醚嵌段。专利EP 613 919描述了具有环氧乙烷与双酚A的加合物聚醚嵌段的聚醚酯酰胺。聚酰胺嵌段链的限制剂是二羧酸，可列举带磺酸酯基团的二酸，例如3-磺基间苯二甲酸钠盐，和未取代的二酸，例如对苯二甲酸，间苯二甲酸，癸二酸，己二酸和癸烷二羧酸。没有任何实施例使用带磺酸酯基团的二酸。此外，没有描述过为改善抗静电性质而将离子基团，例如磺酸酯基团加入聚醚酯酰胺链中所带来的特别优点。如在这个专利中所表明的那样，使用双酚A加合物起作热稳定的作用。相反地，产品固有的抗静电性能没有得到改善。在这些实施例中描述的聚酰胺嵌段是由己内酰胺构成的。这些聚醚酯酰胺添加到不同的热塑性聚合物中，以便使其变成抗静电的，但还需要添加选自碱金属卤化物或碱土金属卤化物的盐。专利申请WO 0017262，“盐改性的静电消除聚合物”，描述了主要含有锂盐的聚醚低聚物，SIPNa既未要求保护，也未举例说明。聚合时加入这种盐。本专利技术还涉及作为产品的(A)+(B)混合物。作为热塑性聚合物(D)实例，可以列举聚烯烃、聚酰胺、含氟的聚合物、饱和聚酯、聚碳酸酯、苯乙烯树脂、PMMA、热塑性聚氨酯(TPU)、具有聚酰胺嵌段的共聚物、具有聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物、PVC、乙烯和乙烯醇共聚物(EVOH)和聚酮。具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物(A)，是由具有活性端的聚酰胺序列与具有活性端的聚醚序列共缩聚得到的，例如其中1)具有二胺链端的聚酰胺序列与具有二羧酸链端的聚氧化亚烷基序列。2)具有二羧酸链端的聚酰胺序列与具有二胺链端的聚氧化亚烷基序列，它们是用称之聚醚二醇的脂族α，ω-二羟基化的聚氧化亚烷基序列经氰基乙基化和氢化所得到的。3)具有二羧酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，它每１００重量份含有：－９９－６０份热塑性聚合物（Ｄ），－１－４０份（Ａ）＋（Ｂ）－（Ａ）是具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，－（Ｂ）是在其链中含有至少一个离子官能团的聚合物或低聚物，该聚合物或低聚物选自如下： 聚酰胺，具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，热塑性的聚酯或聚醚酰胺，具有聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物，聚醚，聚氨酯。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：C拉克鲁瓦，R利内曼，P布隆代尔，Y莱尔马特，
申请(专利权)人：阿托菲纳公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]