本发明专利技术给出了用作成核剂，尤其是用来改善高分子材料光学性质的塑料添加剂。更具体而言，本发明专利技术涉及某些烷基（或烷氧基）取代的卤代苯亚甲基山梨糖醇缩醛，和对称ＤＢＳ化合物（其包括特定侧基，例如Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、硝基、以及苯基和亚甲二氧基（作为相关环系统上的两个有效位置的连接），并且进一步说，苯亚甲基环可以是茚满或１，２，３，４－四氢化萘），及其聚合物组合物、任何此类化合物及其混合物。此类化合物可用在例如食品或化妆品容器和包装中（仅作为例子）。本发明专利技术的卤化（即氯化、溴化和碘化）及烷基化苯亚甲基山梨糖醇缩醛也可用作水和有机溶剂的胶凝剂，尤其是在防汗剂凝胶的制造中使用的那些。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术给出了用作成核剂，尤其是用来改善高分子材料光学性质的塑料添加剂。更具体而言，本专利技术涉及某些烷基(或烷氧基)取代的卤代苯亚甲基山梨糖醇缩醛，和对称DBS化合物(其包括特定侧基，例如C3-C6烷基、C1-C6烷氧基、硝基、以及苯基和亚甲二氧基(作为相关环系统上的两个有效位置的连接)，并且进一步说，苯亚甲基环可以是茚满或1，2，3，4-四氢化萘)，及其聚合物组合物、任何此类化合物及其混合物。此类化合物可用在例如食品或化妆品容器和包装中(仅作为例子)。本专利技术的卤化(即氯化、溴化或碘化)及烷基化苯亚甲基山梨糖醇缩醛也可用作水和有机溶剂的胶凝剂，尤其是在防汗剂凝胶的制造中使用的那些。
技术介绍
所有下面引用的美国专利，全部在此作为参考。为了通过加入某几种添加剂的方法来改善聚烯烃的透明度和物理性质，已经做了大量的尝试。某些应用领域需要良好的透明度或透光性。包括某些类型的塑料盘、板材、薄膜、容器和注射器，它们需要呈现透明状，主要是利于识别用其贮藏、包裹和/或覆盖的物品等等。此类可通过商业途径获得的塑料添加剂分为两类，称为“熔融灵敏”和“熔融不灵敏”。熔融灵敏型添加剂的熔点低于或接近于聚烯烃基树脂的正常加工温度，并包括二苯亚甲基山梨糖醇(DBS)体系。熔融不灵敏型添加剂在正常加工温度下不熔，且包括例如苯甲酸钠和有机磷酸盐。授权给Hamada等人的美国专利4016118教导说，含有0.1％到0.7％作为添加剂的二苯亚甲基山梨糖醇(DBS)的聚烯烃塑料组合物，与含有取代苯甲酸盐的组合物相比，表现出提高的透明性和降低的成型收缩率。对改进的透明性、加工过程中压析性的降低、以及改善的器官感觉性(例如，气味、味道，等等)的需要，已经促使山梨糖醇基澄清技术的其它进步。为了克服这些不足，提出了许多其芳环取代有各种基团的DBS衍生物。Mahaffey在美国专利4371645中揭示了一系列具有如下通式的二苯亚甲基山梨糖醇 其中R、R1、R2、R3和R4选自氢、低级烷基、羟基、甲氧基、单-和双-烷基氨基、氨基、硝基和卤素，条件是R1、R2、R3和R4的至少一个为氯或溴。所揭示的取代DBS衍生物的有效浓度占总组合物的0.01至大约2wt％之间。在美国专利4808650中，Titus等人揭示了在透明性方面的进一步改进。在该专利中，具有如下通式的单和双取代DBS衍生物可以使聚烯烃获得改善的透明度 其中R可以为氢或氟。Rekers在美国专利5049605中揭示了一系列具有如下通式的二苯亚甲基山梨糖醇 其中R1和R2独立地选自含有1-4个碳的低级烷基，或它们一起形成一个含多到5个碳原子的碳环。该专利还揭示了含有上述二苯亚甲基山梨糖醇基团的聚烯烃塑料。在美国专利5696186中，Videau揭示了在苯环上有一个烷基(甲基、乙基等)或卤素(氟、氯等)的取代DBS衍生物在聚烯烃中用作成核/澄清剂。二苯亚甲基山梨糖醇(DBS)是一种公知的胶凝剂，其用于如美国专利4154816，Roehl等人；美国专利4816261，Luebbe等人；和授权给McCall的美国专利4743444所揭示的各种溶剂体系。授权给Oh等人的美国专利5609855和授权给Juneja等人的PCT专利申请WO/92/19221指出，在防汗剂凝胶的制备过程中，二(间-氟代苯亚甲基)山梨糖醇和二(间-氯代苯亚甲基)山梨糖醇作为胶凝剂是极为有用的。这两种单独的DBS体系形成有效的硬质凝胶，并在防汗剂配方的酸性环境中表现出改善了的凝胶稳定性。专利技术详述根据本专利技术，提供一种具有改良透明性的聚烯烃塑料组合物，其包括选自脂肪族聚烯烃和含有至少一种脂肪族烯烃和一种或多种烯键式不饱和共聚单体的共聚物的聚合物，以及至少一种单-、双-、或三-缩醛，该缩醛是至少一摩尔糖醇(例如山梨糖醇、木糖醇、核糖醇等)和至少一摩尔选自符合通式(I)或通式(II)的化合物的苯甲醛的反应产物。 其中R独立地选自氢、含1-4个碳原子的低级烷基、低级烷氧基和卤素；R3和R4选自含1-4个碳原子的低级烷基、低级烷氧基、氯、溴、碘和氟；条件是R3和R4中有且只有一个选自氯、溴和碘。 其中R1、R2、R3、R4和R5独立地选自氢、含3-6个碳原子的烷基、含1-6个碳原子的烷氧基、以及苯基，或任意两个相邻基团可以结合形成环状基团，其中所述环状基团选自亚甲二氧基、环戊基和环己基；条件是R1、R2、R3、R4和R5中至少有一个基团不是氢。优选这类反应产物是二缩醛(这是糖醇与苯甲醛之间按1∶2摩尔比反应的产物)，具体地，其中糖醇为山梨糖醇，所述糖醇的二缩醛的结构如通式(III) 其中p为0、1或2，R独立地选自氢、含有1-4个碳原子的低级烷基、低级烷氧基和卤素；R1、R2、R3、R4选自含有1-4个碳原子的低级烷基、低级烷氧基、氯、溴、碘和氟；条件为R1和R2中有且只有一个是选自氯、溴和碘，并且R3和R4中有且只有一个是与R1和R2基团相同的氯、溴或碘，这样整个化合物是对称的；或如通式(IV) 其中p为0、1或2，R1、R2、R3、R4和R5独立地选自氢、含有3-6个碳原子的烷基、含有1-6个碳原子的烷氧基，或任意两个相邻基团可以结合形成亚甲二氧基；条件是R1、R2、R3、R4和R5中至少有一个基团不是氢。对于上面所列的结构式，应当注意的是，尽管它只代表1，32，4异构体，但列出该结构式仅仅是为了方便，本专利技术不仅仅限于1，32，4型异构体，也可以包括任何和所有其它异构体，只要该化合物在糖醇部分含有两个醛取代基。在本说明书中，术语“对称的”在涉及糖醇的二-或三缩醛时，始终是指其中具有所有缩醛键(例如二缩醛的1，3-和2，4-键)的这类糖醇缩醛衍生自相同苯甲醛。本专利技术的二缩醛、三缩醛和单缩醛是糖醇(例如山梨糖醇或木糖醇)与氯-、溴-或碘-烷基取代的苯甲醛的缩合产物。适用的取代苯甲醛的例子包括4-氯-3-甲基苯甲醛、3-氯-4-甲基苯甲醛、4-氯-2，3-二甲基苯甲醛、3-氯-2，4-二甲基苯甲醛、2，4-二氯-3-甲基苯甲醛、4-氯-3，5-二甲基苯甲醛、3-氯-4-甲氧基苯甲醛、4-氯-3-异丙基苯甲醛、3-氯-4-异丙基苯甲醛、3-氯-4-叔丁基苯甲醛、3-氯-4-乙基苯甲醛、4-溴-3-甲基苯甲醛、3-溴-4-甲基苯甲醛、4-溴-2，3-二甲基苯甲醛、3-溴-2，4-二甲基苯甲醛、2，4-溴-3-甲基苯甲醛、4-溴-3，5-二甲基苯甲醛、3-溴-4-甲氧基苯甲醛、4-溴-3-异丙基苯甲醛、3-溴-4-异丙基苯甲醛、3-溴-4-叔丁基苯甲醛、3-溴-4-乙基苯甲醛、4-碘-3-甲基苯甲醛、3-碘-4-甲基苯甲醛、4-碘-2，3-二甲基苯甲醛、3-碘-2，4-二甲基苯甲醛、2，4-碘-3-甲基苯甲醛、4-碘-3，5-二甲基苯甲醛、3-碘-4-甲氧基苯甲醛、4-碘-3-异丙基苯甲醛、3-碘-4-异丙基苯甲醛和3-碘-4-乙基苯甲醛。本专利技术优选的二缩醛包括1，32，4-二(4-氯-3-甲基苯亚甲基)山梨糖醇、1，32，4-二(3-氯-4-甲基苯亚甲基)山梨糖醇、1，32，4-二(3-溴-4-异丙基苯亚甲基)山梨糖醇、1，32，4-二(3-溴-4-甲基苯亚甲基)山梨糖醇、以及1，32，4-二(3-溴-4-乙基苯亚甲基)山梨本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种化合物，其是至少一摩尔糖醇和至少一摩尔选自符合通式（Ⅰ）或通式（Ⅱ）的化合物的芳基醛的反应产物（Ⅰ）＊＊＊其中Ｒ独立地选自氢、含１－４个碳原子的低级烷基、低级烷氧基和卤素；Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］选自含１－４个碳原子的低级烷基、低级烷氧基、氯、溴、碘和氟；条件是Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］中有且只有一个选自氯、溴和碘；（Ⅱ） ＊＊＊其中Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］独立地选自氢、含３－６个碳原子的烷基、含１－６个碳原子的烷氧基、以及苯基，或任意两个相邻基团可以结合形成环状基团，其中所述环状基团选自亚甲二氧基、环戊基和环己基；条件是Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］中至少有一个基团不是氢。＊＊＊。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：JD安德森，DL多森，SR谢泼德，NA梅尔，JR琼斯，
申请(专利权)人：美利肯公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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