含有芳胺单元的共轭聚合物及其制备和用途制造技术

技术编号:1663182 阅读:173 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种共轭聚合物,其含有至少1mol%的下式(Ⅰ)的单元    -Ar↑[1]-*-Ar↑[2]-[-Ar↑[3]-]↓[n]-[-*-Ar↑[4]-[-Ar↑[3]-]↓[n]-]↓[m]-    FORMULA(Ⅰ)    其中符号和标记的定义如下:    Ar↑[1],Ar↑[3]在每种情况下相同或不同,每一个是具有2~40个碳原子并可以是取代或未取代的芳环系或杂芳环系;可能的取代基R1可在任何自由位置;    Ar↑[2],Ar↑[4]在每种情况下相同或不同,每一个是Ar↑[1]、Ar↑[3]或取代或未取代的二苯乙烯撑或二苯乙炔撑单元;    Ar-fus在每种情况下相同或不同,是在共轭体系中具有至少9个但是最多40个原子(碳或杂原子)并可以是取代或未取代的芳环系或杂芳环系,并至少由两个稠合环组成;可能的取代基R1可在任何自由位置;    Ar↑[5]在每种情况下相同或不同,或者是具有2~40个碳原子并可以是取代或未取代的芳环系或杂芳环系或者是Ar-fus;可能的取代基R1可在任何自由位置;    m,n在每种情况下相同或不同,每一个是0、1或2;    R1在每种情况下相同或不同,是具有1~22个碳原子的直链、支链或环状烷基或烷氧基链,其中一个或多个不相邻的碳原子也可以被N-R2、O、S、-CO-O-、O-CO-O所取代,一个或多个氢原子也可以被氟、5~40个碳原子的芳基或芳氧基所取代,芳基或芳氧基中一个或多个碳原子也可以被O、S或N所取代并也可以被一个或多个非芳香R1基、或Cl、F、CN、N(R2)↓[2]、B(R2)↓[2]所取代,两个或多个R1基一起可以形成环系;    R2在每种情况下相同或不同,是H、具有1~22个碳原子的直链、支链或环状烷基链,其中一个或多个不相邻的碳原子也可以被O、S、-CO-O-、O-CO-O所取代,一个或多个氢原子也可以被氟、5~40个碳原子的芳基所取代,芳基中一个或多个碳原子也可以被O、S或N所取代并也可以被一个或多个非芳香R1基所取代,    条件是当共轭聚合物含有能够使单重态激子转变成三重态激子的金属配合物时,下面结构(1)~(3)的单元除外:    ***。(*该技术在2023年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】最近12年,对于基于聚合物(有机)光发射二极管(PLED)的商用显示器和照明元件进行了广泛的基础研究。这种研究受EP 423 283(WO 90/13148)公开的基本研究所启发。近来,在市场上已出现相对较小显示器(在PHILIPS N.V.的剃须刀中)形式的第一种产品。然而,使这些显示器竞争过当前市场主导的液晶显示器(LCD)或超过它们,仍需要显著的改进。特别地,为此需要提供具有全部发射颜色(红、绿、蓝)的聚合物,其能满足市场的需求(颜色饱和、效率、使用寿命,仅列出最重要的)。已经提出或研发出各种材料,作为全彩显示器元件的聚合物。一种材料是例如EP-A-0 842 208、WO 99/54385、WO 00/22027、WO00/22026和WO 00/46321中公开的聚芴衍生物。此外,也可以是公开于EP-A-0 707 020、EP-A-0 894 107和WO 03/020790中的聚螺二芴衍生物。含有上述两种结构要素的聚合物也被提出并公开于WO02/077060中。一般地,含有聚对苯撑(PPP)作为结构要素的聚合物也可用于此。除了上述类别之外,用于此用途的其他类别例子被称作梯状PPP(LPPP,例如WO 92/18552),聚四氢芘(例如EP-A-699699),但也可以是含有任何结构的PPP(例如EP-A-690086)。由于在上述某些应用中作为超始点,因此需要产生全部三种发射颜色,以将特定的共聚单体共聚成相应的聚合物(参照例如WO00/46321、DE 10143353.0和WO 02/077060)。然后,可能从蓝发射骨架开始,产成两种其他主要颜色(红和绿)。此外,据报道引入特定的芳氨基部分使性能得以改进·WO 99/54385公开了聚芴,通过将三苯胺、四苯基-p-二氨基苯或四苯基-4,4‘-二氨基联苯的衍生物共聚进相应聚合物主链,可以提高其效率和使用电压。·DE-A-19846767公开了聚芴,其中通过将取代的二芳基氨基单元加到主链上同样提高其效率和使用电压。·WO 01/49769大致公开了含有三芳基氨基的聚合物,其中至少一个芳基是杂芳基。没有公开这些聚合物的特定优点。·WO 01/66618公开了共聚物,除了芳基单元外,在主链中也含有特定的三芳氨基-或四氨基-p-二氨基芳撑单元。相应氨基构造块含有苯基,每个苯基被三氟甲基取代,其直接与氮原子键合,但没有包含在主链中。所涉及的优点在于,这些材料尤其是与上述WO99/54385所述的衍生物相比,具有更好适应性的HOMO位置,因此在此应用中带有优点。尽管在上述应用中所述的优点,然而仍然需要改进相应材料。尤其是在下面的领域中可以看到对改进的明显需求·使用寿命,尤其在蓝-发射聚合物中,仍需要明显的改进,以使他们具有显著的应用。·效率,尤其在较高发光密度时,仍然需要改进全部颜色。这是至关重要的,尤其是被称为无源矩阵控制的(PM)显示器中在这些PM显示器中,每个象素在小部分时间内寻址(这部分时间被称为多用比(MUX))。MUX-64或MUX-128显示器指每个象素分别在总时间的1/64或1/128内编址。然而,为得到所需的亮度,在相同因子下(即在这些情况下分别为64和128)特定的象素必须在较短时间内发出比所需亮度需要的更亮的光。因此,例如在操作平均亮度为200Cd/m2的象素时,需要12800或甚至25600Cd/m2。由于人眼迟钝的原因,观察者在适合寻址的情况下接受平均亮度值的印象。通常,寻址相关的问题如下现今使用的聚合物,尤其是对于全彩显示器而言,对所需亮度表现出较高的相关性;例如,在亮度从200Cd/m2到30000Cd/m2的过渡过程中(参照实验部分的表2),蓝-发射聚合物(CIE1931颜色坐标为X=0.15,Y=0.16;参照实施例C1)表现出效率损失大于因子2。很显然,使用这种聚合物对PM-寻址显示器有极大困难。从现有技术说明可以看出,光-发射聚合物领域的进一步研发仍然有很大需要。现在我们发现,令人惊讶的是,含有特定至今未知的芳基氨基单元的聚合物引起明显的改进,尤其是在上述两个方面,即在高发光密度时的使用寿命和效率。因此本专利技术提供这些目的。因此,本专利技术提供共轭聚合物,其含有至少1mol%、优选至少5mol%、最优选选至少10mol%的下式(I)的单元 FORMULA(I)其中符号和标记的定义如下Ar1,Ar3在每种情况下相同或不同,每一个是具有2~40个碳原子并可以是取代或未取代的芳环系或杂芳环系;可能的取代基R1可在任何自由位置;Ar2,Ar4在每种情况下相同或不同,每一个是Ar1、Ar3或取代或未取代二苯乙烯撑或二苯乙炔撑单元;Ar-fus在每种情况下相同或不同,是在共轭体系中具有至少9个但是最多40个原子(碳或杂原子)并可以是取代或未取代的芳环系或杂芳环系,并至少由两个稠合环组成;可能的取代基R1可在任何自由位置;Ar5在每种情况下相同或不同,或者是具有2~40个碳原子并可以是取代或未取代的芳环系或杂芳环系或者是Ar-fus;可能的取代基R1可在任何自由位置;m,n在每种情况下相同或不同,每一个是0、1或2;R1在每种情况下相同或不同,是具有1~22个碳原子的直链、支链或环状烷基或烷氧基链,其中一个或多个不相邻的碳原子可以被N-R2、O、S、-CO-O-、O-CO-O所取代,一个或多个氢原子可以被氟、5~40个碳原子的芳基或芳氧基所取代,芳基或芳氧基中一个或多个碳原子可以被O、S或N所取代并可以被一个或多个非芳香R1基、或Cl、F、CN、N(R2)2、B(R2)2所取代,两个或多个R1基一起可以形成环系;R2在每种情况下相同或不同,是H、具有1~22个碳原子的直链、支链或环状烷基链,其中一个或多个不相邻的碳原子可以被O、S、-CO-O-、O-CO-O所取代,一个或多个氢原子可以被氟、5~40个碳原子的芳基所取代,芳基中一个或多个碳原子可以被O、S或N所取代并可以被一个或多个非芳香R1基所取代,条件是当共轭聚合物含有能够使单重态激子转变成三重态激子的金属配合物时,下面结构(1)~(3)的单元除外 在本专利技术中,共轭聚合物意于指在主链中含有主要是sp2-杂化并可以被相应杂原子所取代的碳原子的聚合物。在最简单的情况下,这是指在主链中双键和单键交替存在。“主要是”是指使共轭中断的天然缺陷不会影响术语“共轭聚合物”。然而,这不用于指含有故意引入的大量非共轭片段的聚合物。此外,当例如式(I)的芳胺单元或其他这种单元和/或特定杂环(即通过氮、氧或硫原子共轭)和/或有机金属配合物(即通过金属原子共轭)在主链中存在时,本申请同样指共轭的聚合物。相比而言,单元如简单的(硫)醚桥、酯键、酰胺键或亚酰胺键将被清楚地定义为非共轭片段。除了式(I)的单元外,本专利技术的聚合物还可以含有其他结构要素。这些包括在上述专利申请中公开的那些。尤其可以参考上述申请WO02/077060中的内容;这被认为是本专利技术参考的内容。这些其他结构单元例如可以衍生于下述类别1.可以形成聚合物骨架或蓝-发射单元的结构单元·首先应该提到的是聚苯撑和从其衍生的结构。这些例如是(在取代或未取代情况下)间-或对-苯撑、1,4-萘撑、9,10-蒽撑、2,7-菲撑、1,6-或2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员:阿尔内·比辛埃丝特·布罗伊宁赫伯特·施普赖策海因里希·贝克科里纳·哈泽
申请(专利权)人:科文有机半导体有限公司
类型:发明
国别省市:

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1
相关领域技术
  • 暂无相关专利