The present invention relates to the field of organic synthesis, in particular, the synthesis and application of chiral six membered nitrogen heterocyclic CABBEEN precursor salts with four hydrogen pyrimidine skeleton. The chiral six membered nitrogen heterocyclic CABBEEN precursor compound is a compound having the structure of formula (III) or the enantiomer shown in the formula (III):
【技术实现步骤摘要】
一类手性六元氮杂环卡宾前体盐的制备方法及其应用
本专利技术涉及有机合成领域，具体为具有四氢嘧啶骨架的手性六元氮杂环卡宾前体盐的合成及其应用。
技术介绍
氮杂环卡宾(NHCs)的研究起始于上个世纪70年代，直到1991年，Arduengo等人首次制备得到游离的氮杂环卡宾单体之后，卡宾化学得到了飞跃式的发展。由于氮杂环卡宾具有制备相对简单并且对反应环境要求不苛刻等优点，因此受到越来越多的关注。此外，氮杂环卡宾具有的强σ供电性和弱π接受性使得它能够与多数金属形成稳定的金属络合物，并表现出更好的空气和热力学稳定性，因而此类络合物能催化许多重要的有机化学反应，如烯烃复分解反应、偶联反应、共轭加成反应、氢化还原反应等。其催化性能在部分反应中已经超过传统的膦配体，因此氮杂环卡宾及其金属络合物在有机催化领域正发挥越来越重要的作用。就目前而言，国内外课题组所发展的无论是单齿还是双齿手性NHC配体，其基本结构单元主要基于五元环的咪唑或者二氢咪唑等结构。近些年，具有六元嘧啶环结构的氮杂环卡宾配体陆续被国内外一些课题组所报道。与传统的五元氮杂环卡宾配体相比，六元氮杂环卡宾配体在空间布局以...
【技术保护点】
一类手性六元氮杂环卡宾前体化合物，为具有式(Ⅲ)所示结构的化合物或者其如式(Ⅲ’)所示的对映异构体：
【技术特征摘要】
1.一类手性六元氮杂环卡宾前体化合物，为具有式(Ⅲ)所示结构的化合物或者其如式(Ⅲ’)所示的对映异构体：其中，R1选自苯基、1-萘基、2-萘基、苄基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基或环己基；R2选自氯离子、溴离子、四氟硼酸根离子或六氟磷酸根离子；R3选自氢、1-萘甲酰基、2-萘甲酰基、2,4,6-三甲基苯甲酰基、对甲氧基苯甲酰基或对叔丁基苯甲酰基；优选地，R2选自氯离子和四氟硼酸根离子。2.根据权利要求1所述的手性六元氮杂环卡宾前体化合物，其特征在于：手性六元氮杂环卡宾前体化合物选自以下化合物之一：3.一种根据权利要求1所述的手性六元氮杂环卡宾前体化合物的制备方法，包括以下步骤：(i)在无反应溶媒的条件下，将如式(Ⅰ)所示的手性胺醇和1,3-二溴丙烷加热反应，然后从反应产物中收集式(Ⅱ)化合物，反应通式如下：(ⅱ)将如通式(Ⅱ)所示的光学纯取代胺醇类化合物、原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯在路易斯酸作用下进行反应，然后从反应产物中收集式(Ⅲ-A)化合物，反应通式如下:(ⅲ)在非质子溶剂中，将如通式(Ⅲ-A)所示的手性氮杂环卡宾前体盐和酰氯在碱性条件下进行反应，然后从反应产物中收集式(Ⅲ)化合物。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤(i)中式(Ⅰ)化合物和1,3-二溴丙烷的摩尔比为2:1，反应温度为100℃，反应时间为6～12小时；步骤(ii)中反应温度为80～120℃，反应时间为5～16小时，式(Ⅱ)化合物、原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯、路易斯酸的摩尔比为1:1:1；步骤(iii)中反应温度为0～25℃，反应时间为5～12小时，式(Ⅲ-A)化合物、酰氯、碱的摩尔比为1:4:5；非质子溶剂选自二氯甲烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或甲苯。5.根据权利要求1所述的手性六元氮杂环卡宾前体化合物在催化反应中的应用，其特征在于：所述催化反应为手性六元氮杂环卡宾前体化合物与金属形成络合物催化C-H偶联反应；或手性六元氮杂环卡宾前体化合物催化手性加成反应。6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于：所述的C-H偶联反应为钯催化的二芳基...
【专利技术属性】
技术研发人员：李杰，周碧辉，何卫平，
申请(专利权)人：浙江大学城市学院，
类型：发明
国别省市：浙江,33
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