可交联的取代芴化合物和基于其的共轭低聚物或聚合物制造技术

本发明专利技术公开了可交联的取代芴化合物；由这种可交联的化合物制备的低聚物和聚合物；薄膜和涂层；以及包含这种薄膜的多层电子器件。（*该技术在2024年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新的可交联的芴化合物及它们的制备方法。本专利技术还涉及这种化合物的低聚物和聚合物，所述的化合物包括其交联衍生物，以及由这种化合物、低聚物或聚合物制备的薄膜和涂层，制备这种薄膜和涂层的方法，以及包含一层或多层的这种聚合物薄膜的电子器件，特别是场致发光器件。
技术介绍
美国专利6,605,373、6,362,310、6,255,449、6,255,447、6,169,163、5,962,631和相关专利公开某些可交联的取代芴化合物，以及来自于它们的低聚物和聚合物。Macromolecular Rapid Communication21，583-589(2000)描述了含有含可交联的氧杂环丁烷基的可交联空穴传输材料的芳基胺的合成。Macromolecular Rapid Communication20，224-228(1999)描述了含有可交联的氧杂环丁烷基的三芳基胺小分子的合成，可以将所述的三芳基胺小分子旋涂并且交联成薄膜。上面的参考文献，在所公开的交联聚合物的范围内，缺少共轭聚合物骨架，并且只具有受限的电荷传输能力。在WO2004/072123中，公开了用于有机发光显示器中的含芴二基的化合物。相关的化合物还公开于美国专利6,559,256和于2004年3月18日公开的USA2004/0054152中。显示技术的最新进展得到用于场致发光器件如发光二极管(LED)的改进化合物和制造技术。对于大部分可见光谱，现在可以得到高亮度的材料，包括发蓝光的化合物。最近，已经发现通过将电荷传输层结合在活性或发光层与阳极之间的多层LED中，可以得到多层LED的活性或发光层的提高的寿命和效率。这种层也可以称作空穴注入层和/或空穴传输层，其目的在于改善空穴向发光层的注入并且在阳极和发光层之间提供缓冲层。在其它应用中，已经表明这种在空穴传输层和发光层之间的中间层提供改善的器件效率和寿命。本专利技术涉及新化合物，该化合物用于多层LED的空穴传输层和中间层，以及其它电子器件如场效应晶体管(FET)、光电池，并且甚至用于集成电路或印刷电路板。
技术实现思路
在一个方面，本专利技术提供一种可交联的化合物，其含有一种或多种下式的芴二基 且优选 其中R在每种情况下独立地为惰性取代基、单价交联键形成基团X、或多价交联键形成基团X’，条件是在每个分子的至少一重复单元中，至少一个R是X或X’。由于可交联基团X和X’的侧链性质，本专利技术的化合物能够形成含有相对大量的共轭不饱和键的低聚物和聚合物，从而导致改善的电荷传输性能。有利的是，由包含上述化合物的交联组合物得到的低聚物和聚合物，包括共聚物，特征在于，降低的电离电位和改善的导电性。此外，所述的化合物能够形成交联的耐溶剂薄膜，其特别适于用作场致发光器件中的中间层或发光层。因此，在第二方面，本专利技术是一种可交联的组合物，其包含具有如下经验式的重复单元的低聚物或聚合物 优选 其中R在每种情况下独立地为惰性取代基、单价交联键形成基团X、或多价交联键形成基团X’，条件是在每个分子的至少一重复单元中，至少一个R是X或X’；Z是可共聚的共聚单体的二价残基或单价端链基团；并且x是1至10,000的数字且z是0至10,000的数字，其满足该组合物中重复单元的平均数。在第三方面，本专利技术是一种制备式Ia或Ia’的低聚物或聚合物(包括共聚物)的方法，该方法包括任选在任何其它的互不干扰化合物的存在下，在足以生成式Ia或Ia’的低聚物或聚合物的反应条件下，加热一种或多种含有至少一种式I的单元的化合物或含有该化合物的组合物(如该化合物与一种或多种能够形成聚合组分Z的可加聚共聚单体的混合物)。在第四方面，本专利技术包含一种交 联聚合物，其具有对应于下式的结构单元 并且优选对应于下式的结构单元 其中 R’在每种情况下独立地为R，或X或X’的交联衍生物，条件是在至少一种情形下，R’为X或X’的交联衍生物，并且X、X’、R、Z、x和z如上面所定义。在第五方面，本专利技术是一种薄膜，其包含一种或多种本专利技术第二或第四实施方案或可根据本专利技术第三实施方案制备的低聚物或聚合物。在第六方面，本专利技术是一种电子器件，其包含一层或多层聚合物薄膜，其中至少一层包含根据本专利技术第五方面的薄膜。已经发现，上面所述的化合物、低聚物和聚合物在用来形成电子器件中的中间层时具有特别有效的空穴注入/传输或电子阻隔性能，并且有利的是，特征在于，降低的电离电位和改善的导电性。此外，所述的化合物能够形成交联的耐溶剂薄膜，其特别适于用作电子器件如LED中的中间层。具体实施例方式对于美国专利实践而言，此处引用的任何专利、专利申请或公开的内容都通过引用其中的全部内容而结合在此，特别是对于其在本领域中的单体、低聚物或聚合物结构、合成技术和常识的公开内容。如果其中出现，术语“包含”及其派生语不是想要排除任何另外的组分、步骤或程序的出现，无论其中公开了它们与否。为了避免任何怀疑，其中通过使用术语“包含”要求的所有组合物可以包括任何另外的添加剂、助剂或化合物，除非另有相反的指示。相反，术语“基本上由...组成”，如果其中出现，将任何随后列举的任何其它组分、步骤或程序排除在外，除非对于操作性不是必要的那些。术语“由...组成”，如果使用，排除没有特别描述或列出的任何组分、步骤或程序。术语“或”，除非另外指明或从上下文是清楚的，单独地或以任何组合的方式是指所列的成员。如此处所用的，术语“芳族”是指含有(4δ+2)π-电子的多原子的、环状的环体系，其中δ是大于等于1的整数。如此处对于含有两个或更多个多原子的、环状的环体系所使用的术语“稠合的”是指，对于其至少两个环，至少一对相邻的原子被包括在两个环中。“B-级化”是指由单体的部分聚合而得到的低聚物混合物或低分子量聚合物混合物。未反应的单体可以被包括在混合物中。“共轭”是指在感兴趣的聚合物链中与原子有关的相邻π-、p-或d-轨道电子的全部或部分重叠。认为共轭存在于含有带有不定域电荷的原子的两个实体之间，如双键或三键，其是通过共价键或通过-S-、-O-、-NR-、-PR-、-BR-或-SiR2-基团彼此结合的。“可交联的”是指官能团，其能够不可逆地固化或聚合，从而形成不能再成型或革新的材料。可以由UV、微波、x射线或e-束辐照来辅助交联。当通过热进行交联时，该术语通常与“可热固的”互换使用。“烃基”是指只含有碳和氢原子的单价部分。“亚烃基”是指只含有碳和氢原子的二价部分。“惰性”是指取代基或化合物，其不妨碍此处任何期望的制备或合成，或不妨碍本专利技术组合物任何随后的反应、偶合或聚合。适宜的惰性取代基包括氢、C1-20烃基和三(C1-20烃基)甲硅烷基。“离去基团”是指在偶合条件下容易从分子中代替或消除的取代基。适宜的离去基团的实例包括卤素、氰基、三氟甲磺酰基、叠氮化物、-B(OR1)2和 其中R1在每种情况下独立地是惰性取代基，优选氢或C1-10烷基，并且R2在每种情况下独立地为C2-10亚烷基。优选的离去基团是溴。单官能可交联的X基团的实例是含有双键，三键，能够原位形成双键的前体，或杂环可加聚的基团的部分。优选的可交联的X基团包括含有一个或多个取代基的取代C6-12亚芳基或芳亚烷基，所述的取代基选自苯并环丁烷、叠氮化物、环氧乙烷、二(烃基)氨基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可交联的化合物，其含有一种或多种下式的芴二基：　　　　＊＊＊　　（Ⅰ），　　　　其中Ｒ在每种情况下独立地为惰性取代基、单价交联键形成基团Ｘ、或多价交联键形成基团Ｘ’，条件是在每个分子的至少一个重复单元中，至少一个Ｒ是Ｘ或Ｘ’。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M因巴斯卡格，余旺林，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]