一种膜过滤耦合光还原脱除和回收铬的方法技术

本发明专利技术公开了一种膜过滤耦合光还原脱除和回收铬的方法，属于废水重金属离子处理领域。往含六价铬的水溶液中加入高聚物，高聚物与六价铬形成大分子配位物通过膜过滤被截留而从水中去除，光照下，被截留的Cr(VI)还原成Cr(III)并通过膜反萃得到回收。本发明专利技术不仅能够实现含铬废水中六价铬的脱除，而且能够将六价铬还原为三价铬进行回收，是一种简单、高效、低能耗的绿色工艺方法，在环境污水治理和资源综合利用方面具有广阔的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种膜过滤耦合光还原脱除和回收铬的方法
本专利技术属于废水重金属离子处理领域，具体地说，本专利技术涉及一种膜过滤耦合光还原脱除和回收铬的方法。
技术介绍
铬是一种常见的重金属污染物，主要以Cr(VI)和Cr(III)的形式存在。其中，Cr(VI)多见于电镀厂、制革厂、冶炼厂以及印染厂等工业废水中。Cr(VI)毒性高，属于致癌、致畸和致突物质，若直接排放，会对人、畜和植物等造成严重危害。各国都制定了严格的含铬废水排放标准，我国的废水排放标准(GB8978-1996)中，Cr(VI)的最高允许排放浓度为0.5mg/L。由于Cr(III)的毒性较Cr(VI)大大降低，且Cr(III)易沉淀去除，采用还原方法将Cr(VI)转化为Cr(III)成了诸多含铬废水处理工艺中一个重要环节。Cr(VI)的还原处理方法主要有电解法、生物法和化学法。电解法需消耗大量电能和钢材，运转费用高。生物法须保证功能菌的生长状态良好，对功能菌－废水的配比也有严格要求。化学法根据投加还原剂的不同，又可分为硫酸亚铁法、亚硫酸氢钠法、铁屑法和二氧化硫法等。这些方法存在能耗高、处理费用大、工艺流程复杂、设备投资大等缺点。另外，经这些方法处理得到含Cr(III)溶液，后续处理往往是将溶液中和，使Cr(III)沉淀成为污泥而废弃，易引起二次污染，且铬作为一种有价元素没有得到回收利用。如何合理而有效地处理含Cr(VI)废水是环境保护及资源综合利用的重要研究课题。ZL201110336257.0涉及一种在光照条件下，加入光引发剂以还原水溶液中六价铬离子的方法，往含六价铬的水溶液中加入光引发剂，调节溶液至酸性，在太阳光或人造光的光照下，混合后即可实现六价铬的还原，将高毒性的六价铬还原为毒性低、溶解度小的三价铬，为还原六价铬提供了一种经济简便、快速有效、环境友好的方法，大大降低了水溶液中六价铬的还原处理成本，可实现含六价铬废水无害化处理的目的。但该方法并没解决铬作为资源回收提取的问题，也没考虑如何再生循环利用高聚物等关键问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种膜过滤耦合光还原脱除和回收铬的方法，以水溶性高聚物作为配位剂和光引发剂来构造光还原体系，六价铬离子可以首先与高聚物形成大分子配位物，通过膜过滤截留从而从水中脱除，然后在太阳光或人造光的照射下将高聚物中六价铬还原成三价铬，三价铬进一步被通过膜孔被反萃进入水相，从而一体化地同时实现六价铬的膜过滤去除、六价铬的还原以及反萃回收还原得到的三价铬。该方法还可解决如何实现再生重复使用高聚物的问题。为了实现上述目的，本专利技术是通过如下技术方案实现的：一种膜过滤耦合光还原脱除和回收铬的方法，其特征在于，包括以下步骤：1)往含六价铬离子的水溶液中加入高聚物，将溶液pH值调至6以下；2)对上述溶液进行膜过滤；3)光照条件下，膜过滤截留的高聚物溶液中的六价铬离子还原成三价铬离子；4)将含三价铬离子的高聚物膜反萃，以pH值6以下的稀酸溶液为反萃剂，含三价铬离子的高聚物相和水溶液分别在膜的两侧流动，三价铬离子通过膜孔被反萃进入到稀酸溶液中。本专利技术所述含Cr(VI)离子的水溶液中六价铬离子浓度为0.5～5000mg/L。本专利技术所述的高聚物为分子量1000到100000的聚乙二醇、分子量为1000～100000的聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物(其中聚环氧乙烷嵌段占共聚物的质量分数为35～90％)、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三亲嵌段共聚物中的一种或多种。聚乙二醇等高聚物无毒、无刺激性，具有良好的水溶性，并与许多有机物组份有良好的相溶性。它们具有优良的润滑性、保湿性、分散性、粘接性、抗静电性及柔软性等，在化妆品、制药、化纤、橡胶、塑料、造纸、油漆、电镀、农药、金属加工及食品加工等行业中均有着极为广泛的应用。本专利技术所述加入高聚物的用量为1L含铬水溶液中添加5～600g高聚物。本专利技术所述步骤1)调节溶液的pH值所用的试剂为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸中的一种或多种。本专利技术所述步骤2)的膜过滤采用的膜为可以截留高聚物的超滤膜或纳滤膜。本专利技术所述步骤3)光照条件使用的光源为太阳光或人造光源；人造光源优选卤钨灯或氙灯。卤钨灯(halogenlamp)是填充气体内含有部分卤族元素或卤化物的充气白炽灯。氙灯是一种在椭球形石英泡壳内充有0.019～0.0266MPa高压氙气、极间距离小于10mm的氙灯。本专利技术所述步骤4)用作反萃剂的pH值6以下的稀酸溶液为稀硫酸、稀盐酸、稀硝酸或稀磷酸中的一种或多种。本专利技术所述膜过滤耦合光还原脱除和回收铬的方法，实现了膜过滤技术和光还原技术的耦合，不仅充分发挥了高聚物相亲和配位金属和光致还原性能，而且有效解决了与高聚物浓液富集金属的反提取问题，六价铬在高聚物相还原成三价铬后通过膜孔反萃进入水溶液，使高聚物相三价铬浓度降低，进一步促进了六价铬的还原速率。膜过滤Cr(VI)后的废水可达标排放。反萃进入水溶液中的三价铬可以作为资源回收。反萃三价铬后的高聚物相可以循环使用。本专利技术所述膜过滤耦合光还原脱除和回收铬的方法，不仅能够实现含铬废水中六价铬的截留脱除，一次性达到了含铬废水的清洁排放，而且能够将六价铬还原为三价铬进行膜反萃回收，为企业带来经济效益，整个过程不产生污泥，没有二次污染，在环境污水治理和资源综合利用方面具有广阔的应用前景。具体实施方式下面对本专利技术进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本专利技术的简易例子，并不代表或限制本专利技术的权利保护范围，本专利技术的权利范围以权利要求书为准。为更好地说明本专利技术，便于理解本专利技术的技术方案，本专利技术的典型但非限制性的实施例如下：实施例1某Cr(VI)浓度为0.5mg/L溶液，pH值为6。加入平均分子量为10000聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物(其中聚环氧乙烷嵌段占共聚物的质量分数为40％)，共聚物在溶液中浓度为10g/L，采用聚四氟乙烯平板膜进行过滤，Cr(VI)的脱除率达到95.8％。将截留的含Cr(VI)的高聚物溶液置于500W卤钨灯光下50min，99.1％的六价铬被还原成三价铬。采用pH＝2.0的稀硫酸水溶液对含Cr(III)的高聚物进行膜反萃，Cr(III)的反萃率达到94.5％。实施例2某Cr(VI)浓度为1g/L溶液，用硫酸调节溶液pH值为3。加入平均分子量为20000的聚乙二醇，聚乙二醇在溶液中浓度为75g/L，采用聚四氟乙烯平板膜进行过滤，Cr(VI)的脱除率达到94.2％。将截留的含Cr(VI)的高聚物溶液置于500W卤钨灯光下70min，99.5％的六价铬被还原成三价铬。采用pH＝1.0的稀硫酸水溶液对含Cr(III)的高聚物进行膜反萃，Cr(III)的反萃率达到92.1％。实施例3某Cr(VI)浓度为0.2g/L溶液，用盐酸调节溶液pH值为2。加入平均分子量为100000的聚乙二醇，聚乙二醇在溶液中浓度为5g/L，采用聚砜超滤膜进行过滤，Cr(VI)的脱除率达到95.2％。将截留的含Cr(VI)的高聚物溶液置于300W氙灯光下50min，99.1％的六价铬被还原成三价铬。采用pH＝2.0的稀盐酸水溶液对含Cr(III)的高聚物进行膜反萃，Cr(III)的反萃率达到94.5％。实施例4某Cr(VI)浓度为5g/L溶液，用硝酸调节溶液pH值为2。加入平均分子量为20000的聚氧乙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种膜过滤耦合光还原脱除和回收铬的方法，其特征在于，包括以下步骤：1)往含六价铬离子的水溶液中加入高聚物，将溶液pH值调至6以下；2)对上述溶液进行膜过滤；3)光照条件下，膜过滤截留的高聚物溶液中的六价铬离子还原成三价铬离子；4)将含三价铬离子的高聚物膜反萃，以pH值6以下的稀酸溶液为反萃剂，含三价铬离子的高聚物相和水溶液分别在膜的两侧流动，三价铬离子通过膜孔被反萃进入到稀酸溶液中。

【技术特征摘要】
1.一种膜过滤耦合光还原脱除和回收铬的方法，其特征在于，包括以下步骤：1)往含六价铬离子的水溶液中加入高聚物，将溶液pH值调至6以下；2)对上述溶液进行膜过滤；3)光照条件下，膜过滤截留的高聚物溶液中的六价铬离子还原成三价铬离子；4)将含三价铬离子的高聚物膜反萃，以pH值6以下的稀酸溶液为反萃剂，含三价铬离子的高聚物相和水溶液分别在膜的两侧流动，三价铬离子通过膜孔被反萃进入到稀酸溶液中。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含六价铬离子的水溶液中六价铬离子浓度为0.5～5000mg/L。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的高聚物为分子量1000到100000的聚乙二醇、分子量为1000～100000的聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物，其中聚环氧乙烷嵌段占共聚物的质量分数为35～90％、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三亲嵌段共聚物中的一种或多种。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1)加入...

【专利技术属性】
技术研发人员：谢铿，王海北，刘三平，
申请(专利权)人：北京矿冶研究总院，
类型：发明
国别省市：北京,11