木基材料的粘合方法，粘合剂体系和其用途，酚醛树脂组合物和木基产品技术

本发明专利技术涉及通过在木基材料上提供一种粘合剂体系然后固化的木基材料粘合方法，该粘合剂体系含有蜜胺氨基树脂和酚醛树脂组合物，其中酚醛树脂组合物含有酸和酚醛树脂。本发明专利技术还涉及一种粘合剂体系和稳定的酚醛树脂组合物，以及可通过该方法或通过采用该粘合剂体系获得的木基产品。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
木基材料的粘合方法本专利技术涉及木基材料的粘合方法，其中将包含蜜胺氨基树脂和酚醛树脂组合物的粘合剂体系施加在木基材料上并固化，所述组合物包含酸及酚醛树脂。本专利技术还涉及粘合剂体系和稳定的酚醛树脂组合物。此外，本专利技术还涉及可通过该方法获得的木基产品。最后，本专利技术涉及用一种粘合剂体系用于制备木基产品的用途。
技术介绍
当粘合木材时，通常采用一种基于诸如甲醛树脂的可固化树脂的粘合剂体系，所述可固化树脂例如可以是氨基树脂或酚醛树脂。粘合剂的重要性能包括粘合强度、固化时间和温度、防水性和甲醛排放。高防水性是某些粘合的木制品，例如层积梁、胶合板和其他室外用产品所特别要求的。当要求高防水性时，常用蜜胺氨基树脂粘合剂，以及酚醛树脂基粘合剂。用氨基树脂基粘合剂代替酚醛树脂基粘合剂的优点是例如着色粘合线少得多，且对环境的影响更小，因为某些酚醛树脂需要多聚甲醛来固化。蜜胺氨基树脂是诸如醛的羰基化合物与蜜胺的缩合物，或蜜胺与含有氨基、亚氨基或酰胺基的其他化合物的结合。最常用的蜜胺氨基树脂是甲醛与单独的蜜胺，或与蜜胺和脲的缩合物，得到蜜胺-甲醛(“MF”)和蜜胺-脲-甲醛(“MUF”)。MUF树脂也可以通过混合MF树脂和UF树脂制备。蜜胺氨基树脂通常通过使用酸性硬化剂组合物来固化。游离醛，特别是甲醛，从基于蜜胺基树脂和酚醛基树脂的粘合剂的排放日益受到关注。甲醛以各种程度作为游离甲醛存在于甲醛基蜜胺氨基树脂中，但也可以在固化期间从树脂放出。这样在处理和涂覆树脂期间的固化前都会产生环境问题，以及固化后从成品的排放问题。-->酚醛树脂在固化和处理树脂期间也会放出甲醛。日本专利公开1977-51430公开了用于制造胶合板的含有蜜胺树脂和酚醛树脂A型酚醛树脂的粘合剂组合物。然而，未提及任何有关减少甲醛排放的措施。可通过采用起到醛捕集器作用的各种添加剂来降低粘合剂体系的醛排放。然而，这种添加剂本身通常不具有任何粘合性能。这样，粘合剂的粘合质量就会受到负面影响。此外，这些添加剂会与粘合剂体系的其他成分间产生不希望的反应，这些添加剂的加入还往往产生更复杂的配制过程。因此，希望提供一种粘合木基材料的方法和粘合剂体系，以提供低的醛排放和高质量的粘合性能。因此，本专利技术的一个目的是提供低的醛排放的木基材料粘合方法。本专利技术的另一个目的是提供一种粘合剂体系，以及能用于提供低的醛排放的粘合剂体系的酚醛树脂组合物。最后，本专利技术的目的是提供醛排放低的木基产品。
技术实现思路
本专利技术人吃惊地发现，通过采用一种新颖的粘合剂体系和新颖稳定的酚醛树脂组合物的新颖的木基材料粘合方法能够满足这些目的。根据本专利技术的方法包括通过在木基材料上提供一种粘合剂体系然后固化来粘合木基材料，该粘合剂体系包含蜜胺氨基树脂和酚醛树脂组合物，其中酚醛树脂组合物含有酸和酚醛树脂，所述酚醛树脂是间苯二酚树脂或单宁树脂，或它们的混合物。根据本专利技术的粘合剂体系包含蜜胺氨基树脂和酚醛树脂组合物，其中酚醛树脂组合物含有酸和酚醛树脂，所述酚醛树脂是间苯二酚树脂或单宁树脂，或它们的混合物。根据本专利技术的稳定的酚醛树脂组合物包含酸和酚醛树脂，所述酚醛树脂是间苯二酚树脂或单宁树脂，或它们的混合物。本专利技术还涉及可通过该方法获得的木基产品，它们可以是地板材料、胶合板、层积梁和纤维板、粗纸板或刨花板材料。最后，本专利技术涉及一种粘合剂体系用-->于制备木基产品的用途，所述木基产品可以是地板材料、胶合板、层积梁和纤维板、粗纸板或刨花板材料。本专利技术提供了一种在与可固化树脂混合前可稳定储存的酚醛树脂组合物。本专利技术所用术语“粘合剂体系”指含有一种或多种可固化树脂和一种或多种固化剂的固化配方。本专利技术所用术语“蜜胺氨基树脂”指其中蜜胺作为至少一种制备树脂时所用的原材料的氨基树脂。根据本专利技术的蜜胺氨基树脂与酚醛树脂组合物的结合能提供低甲醛排放的粘合剂体系。本专利技术的另一个优点是可采用具有非常低的游离甲醛含量的蜜胺氨基树脂，以实现高质量的粘合。用于本专利技术的方法和粘合剂体系的蜜胺氨基树脂可以是任何蜜胺氨基树脂，例如蜜胺-甲醛(“MF”)、蜜胺-脲-甲醛(“MUF”)、蜜胺-脲-酚-甲醛(“MUPF”)，以及甲醛和蜜胺一起与含有氨基、亚氨基或酰胺基的任何其他化合物，例如硫脲、取代的脲和胍胺的缩合物。优选的蜜胺氨基树脂是MF。蜜胺氨基树脂也可以是醚化的树脂。“醛与氨基化合物之比”，它是制备所要求的粘合剂体系的氨基树脂时所用的醛与氨基化合物的摩尔比，合适的是小于2.4，优选的为约0.5-约2.3，最优选的为约0.7-约2。制备氨基树脂时所用氨基化合物的总量中蜜胺的合适用量为约10-100mol％，优选的约30-约100mol％，最优选的约50-约100mol％。非必须地，氨基树脂中可加入填料、增稠剂或包括醛捕集器的其他添加剂。填料的实例是诸如高岭土和碳酸钙的无机填料，或诸如木粉、麦粉、淀粉和谷蛋白的有机填料。增稠剂的实例是聚乙烯醇，和诸如羟乙基纤维素和羰甲基纤维素的纤维素化合物。其他添加剂可以是例如多元醇、多糖、聚乙烯醇、丙烯酸酯，和苯乙烯-丁二烯聚合物。诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯的乙烯基酯的均聚物或共聚物也可以用作成分。这些聚合物还可以含有后交联基。也可以加入诸如脲和胍胺的醛捕集器。-->如果存在类似上述填料或其他添加剂的成分，其含量通常可小于约70％(重量)，合适的约0.1-约70％(重量)，优选的约1-约60％(重量)，最优选的约5-约40％(重量)。不同酚化合物与醛的缩合物称为酚醛树脂。酚化合物可以是酚本身、多元酚和脂族或芳族取代的酚。酚化合物的实例是诸如间苯二酚、烷基间苯二酚、甲酚、乙基苯酚和二甲苯酚的烷基酚，以及诸如单宁、cardenol和强心酚的天然酚化合物。合适的醛的实例包括甲醛、乙醛、戊二醛、丙醛、正丁醛、异丁醛和糠醛。本专利技术所用酚醛树脂也包括未与醛形成缩合物的单宁本身。单宁的实例是诸如二、三和四flavanoid的稠合的单宁，以及其他稠合的flavanoid。本专利技术中的酚醛树脂是间苯二酚树脂或单宁树脂，或它们的混合物。酚醛树脂可以水溶液，或例如乙醇的醇溶液的形式存在。单宁也可以固体材料存在。合适的是酚醛树脂以干树脂含量不同的水溶液形式存在。合适的酚醛树脂是甲醛基酚醛树脂。酚醛树脂组合物中优选的甲醛基酚醛树脂是间苯二酚-甲醛(“RF”)、苯酚-间苯二酚-甲醛(“PRF”)和单宁-甲醛(“TF”)树脂。最优选的是PRF。在RF和PRF树脂的情况下，以制备树脂时加入的量计算，PRF树脂中甲醛与酚化合物(苯酚和间苯二酚的一种或两种)的总量的摩尔比可为约0.1-约2，合适的为约0.2-约1.5，优选的为约0.3-约1。以制备PRF树脂时加入的量计算，PRF树脂中苯酚与间苯二酚的摩尔比可为约0.02-约15，合适的为约0.05-约10，优选的为约0.1-约5，最优选的约0.2-约2。作为选择，PRF树脂可以是其上接枝了间苯二酚作为端基的基本上不含间苯二酚的实质上的酚醛树脂A型PF树脂。合适的酸的实例包括有机和无机质子酸、酸性盐和酸生成盐。酸也指在水溶液中提供酸性反应的金属盐，在这里也称为非质子酸。合适的非质子酸的实例包括氯化铝、硝酸铝和硫酸铝。合适的有机质子酸包括脂族或芳族一羧酸、二羧酸、三羧酸或多羧酸，例如甲酸、乙酸、马来酸、本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过在木基材料上提供粘合剂体系然后固化以粘合木基材料的方法，该粘合剂体系含有蜜胺氨基树脂和酚醛树脂组合物，其特征在于酚醛树脂组合物含有酸和酚醛树脂，所述酚醛树脂是间苯二酚树脂或单宁树脂，或它们的混合物。

【技术特征摘要】
EP 2001-10-18 01850173.41、通过在木基材料上提供粘合剂体系然后固化以粘合木基材料的方法，该粘合剂体系含有蜜胺氨基树脂和酚醛树脂组合物，其特征在于酚醛树脂组合物含有酸和酚醛树脂，所述酚醛树脂是间苯二酚树脂或单宁树脂，或它们的混合物。2、含有蜜胺氨基树脂和酚醛树脂组合物的粘合剂体系，其特征在于酚醛树脂组合物含有酸和酚醛树脂，所述酚醛树脂是间苯二酚树脂或单宁树脂，或它们的混合物。3、用于蜜胺氨基树脂基粘合剂体系的稳定的酚醛树脂组合物，其特征在于它含有酸和酚醛树脂，所述酚醛树脂是间苯二酚树脂或单宁树脂，或它们的混合物。4、根据权利要求1的方法，其特征在于该粘合剂体系通过分别将氨基树脂和酚醛树脂组合物涂覆到木基材料上提供。5、根据权利要求1的方法，其特征在于它包括混合氨基树脂和酚醛树脂组合物以形成粘合剂体系，然后将该粘合剂体系涂覆到木基材料上。6、根据权利要求1或4-5任何一个的方法，或根据权利要求2的粘合剂体系，其特征在于制备氨基树脂时所用氨基化合物的总量中蜜胺的量为约30-约100mol％。7、根据权利要求1或4-6任何一个的方法，或根据权利要求2或6的粘合剂体系，其特征在于氨基树脂与酚醛树脂的重量比以干物质计为约0.5-约2。8、根据权利要求1或4-7任何一个的方法，或根据权利要求2或6-7任何一个的粘合剂体系，其特征在于氨基树脂是蜜胺-甲醛树脂。9、根据权利要求1或4-7任何一个的方法，或根据权利要求2或6-7任何一个的粘合剂体系，其特征在于氨基树脂是蜜胺-脲-甲醛树脂。10、根据权利要求1或4-9任何一个的方法，或根据权利要求2或6-9任何一个的粘合剂体系，其特征在于粘合剂体系的pH值为约0-约4。11、根据权利要求1或4-10任何一个的方法，或根据权利要求2或6-10任何一个的粘合剂体系，或根据权利要求3的酚醛树脂组合物，其特征在于酚醛树脂是苯酚-间苯二酚-甲醛树脂。12、根据权利要求1或4-10任何一个的方法，或根据权利要求2或6-...

【专利技术属性】
技术研发人员：S皮尔霍南，B纳斯利巴克尔，I林德，
申请(专利权)人：阿克佐诺贝尔公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]