本发明专利技术涉及一种结构体，依次包括：阻隔聚合物层，粘结层包括（总量为１００％）：１到８０％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，９９到２０％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，聚乙烯层，和任选地另一个粘结层和阻隔聚合物层，这些层在它们各自的接触区粘附。根据本发明专利技术的一种替代方式，如果与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物是聚乙烯并且如果与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚乙烯的共混物具有足够的机械强度从而能与阻隔聚合物共挤出，则可以省去与粘结层邻接的聚乙烯层。这个结构体应用于制造存储或者运送流体的设备，特别是在机动车辆中。本发明专利技术还涉及这些设备。这些设备可以是管、罐、瓶子或者容器，其中阻隔聚合物层与所存储或者所运输的流体接触。这些结构体可以包括由其它材料组成的其它层。
【技术实现步骤摘要】
包括至少一层聚乙烯层和至少一层阻隔聚合物层的结构体
本专利技术涉及一种包括至少一层聚乙烯层和至少一层阻隔聚合物层的结构体。这些结构体应用于，例如，制造管、罐、瓶子和容器，其中阻隔聚合物层与所存储的或者所运输的流体接触。上述产品可以由热塑性材料转化用的一般技术(例如共挤出或者共挤出吹塑)来制造。术语“阻隔”是指例如，不允许用于机动车辆的汽油穿过该层或者仅仅允许非常少量的汽油穿过该层。
技术介绍
聚乙烯对汽油具有阻隔性能，但是对于许多应用，这些性能是不令人满意的。该结构体还需要包括阻隔聚合物层。然而，大多数阻隔聚合物与聚乙烯是不相容的。因此，必须在聚乙烯层和阻隔聚合物层间设置一个粘结层。载有环氧官能团的聚乙烯类，例如，缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯，是在聚乙烯和阻隔材料(诸如PPS或者聚酯)之间可能的粘结材料。缩写“PPS”表示聚(苯硫醚)。然而，有时难以共挤出这些材料并且剥离强度有时过低。现在已经发现载有环氧官能团的聚乙烯和与其相容的粘性聚合物的共混物是非常好的粘结材料。
技术实现思路
本专利技术涉及一种结构体，依次包括：阻隔聚合物层，粘结层，包括以下物质，总量为100％：·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，聚乙烯层，这些层在它们各自的接触区粘附。根据一种替代形式，本专利技术涉及一种结构体，依次包括：-->阻隔聚合物层，粘结层，包括以下物质，总量为100％：·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，聚乙烯层，粘结层，包括以下物质，总量为100％：·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，阻隔聚合物层，这些层在它们各自的接触区粘附。根据一种优选形式，与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物是聚乙烯。根据本专利技术的一种替代形式，如果与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物是聚乙烯并且如果与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚乙烯的共混物具有足够的机械强度从而能与阻隔聚合物共挤出，则可以省去与粘结层邻接的聚乙烯层，即，在这个替代方式中，该结构体依次包括：或者是：阻隔聚合物层，粘结层，包括以下物质，总量为100％：·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚乙烯，这些层在它们各自的接触区粘附。或者是：阻隔聚合物层，粘结层，包括以下物质，总量为100％：·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚乙烯，阻隔聚合物层，这些层在它们各自的接触区粘附。这个结构体应用于制造存储或者运送流体的设备，特别是在机动车辆-->中。本专利技术还涉及这些设备。这些设备可以是管、罐、瓶子或者容器，其中阻隔聚合物层与所存储或者所运输的流体接触。这些结构体还包括由其它材料组成的其它层。具体实施方案至于阻隔聚合物，举例来说，可以提到PVDF。该术语用于表示PVDFs，其是偏二氯乙烯(VDF)的均聚物和偏二氯乙烯(VDF)的共聚物，该共聚物优选包括至少50wt％的VDF和至少一种可与VDF共聚的其它单体。共聚单体有利地被氟化。它们例如可以选自氟乙烯；三氟乙烯(VF3)；三氟氯乙烯(CTFE)；1，2-二氟乙烯；四氟乙烯(TFE)；六氟丙烯(HFP)；全氟(烷基乙烯基醚类)类，诸如全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)和全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)；全氟(1，3-二氧杂环戊烯)；全氟(2，2-二甲基-1，3-二氧杂环戊烯)(PDD)。该可选的共聚单体优选选自三氟氯乙烯(CTFE)、全氟丙烯(HFP)、三氟乙烯(VF3)和四氟乙烯(TFE)。优选地，PVDF包括(按重量计算)至少50％的VDF，更优选至少75％的VDF，进一步优选至少85％的VDF。该共聚单体有利地是HFP。也可以提到聚酯类，诸如PBT(聚(对苯二甲酸丁二醇酯))、PEN(聚(萘二甲酸乙二醇酯))和PBN(聚(萘二甲酸丁二醇酯))。还可以提到聚酮类，聚(二甲基乙烯酮)类和PPS。聚(二甲基乙烯酮)类公开在专利EP1388553，EP1002819和WO04/044030中。该阻隔聚合物既不是PVC也不是聚丙烯。阻隔聚合物可以是全部或者部分官能化的，即阻隔聚合物层包括(总量为100％)1到100％的官能化的阻隔聚合物和99到0％的阻隔聚合物。有利地，阻隔聚合物层包括(总量为100％)1到40％的官能化的阻隔聚合物和99到60％的阻隔聚合物。优选地，阻隔聚合物层包括(总量为100％)15到40％的官能化的阻隔聚合物和85到60％的阻隔聚合物。根据本专利技术的另一种形式，阻隔聚合物层可以由两层组成，第一层包括由1到100％的官能化的阻隔聚合物和99到0％的阻隔聚合物组成的共混物，总量为100％，该层靠着粘结层设置，而另一层由阻隔聚合物组成。根据本专利技术的一种有利形式，阻隔聚合物层由两层组成，第一层包括由1到40％的官能化的阻隔聚合物和99到60％的阻隔聚合物组成的共混物，-->总量为100％，该层靠着粘结层设置，而另一层由阻隔聚合物组成。根据本专利技术的一种优选形式，阻隔聚合物层由两层组成，第一层包括由15到40％的官能化的阻隔聚合物和85到60％的阻隔聚合物组成的共混物，总量为100％，该层靠着粘结层设置，而另一层由阻隔聚合物组成。官能化的阻隔聚合物是包括至少一种连接于阻隔聚合物链上的极性基团(诸如环氧基、酸酐基、酸基、来自酸基的盐)的阻隔聚合物。以举例方式，可以提到被不饱和单体接枝的PVDF或者VDF和至少一种不饱和单体(可能连同另一种共聚单体，在此情况下该聚合物是三元共聚物)的共聚物。经由不饱和单体接枝的PVDF可以根据一种接枝方法制备，其中：a)氟化聚合物与不饱和单体熔融共混，b)将在a)中获得的共混物加工形成膜、薄片、颗粒或者粉末，c)在没有空气的情况下，用辐射剂量在1到15毫拉德的光子辐射(γ)或者电子辐射(β)处理阶段b)的产物，d)任选地处理由c)获得的产物以全部或者部分地除去没有接枝到氟化聚合物上的不饱和单体。至于不饱和接枝单体，举例来说，可以提到羧酸类和它们的衍生物，例如酸酐、酰氯、异氰酸酯、噁唑啉、环氧化物、胺或者氢氧化物。优选不饱和单体包括仅一个C＝C双键，以避免PVDF的任何交联(导致粘度增大和在挤出该材料时的潜在困难)。不饱和羧酸类的实例是具有2到20个碳原子的羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸。这些酸的官能化的衍生物包括，例如，不饱和羧酸的酸酐、酯衍生物、酰胺衍生物、酰亚胺衍生物和金属盐(例如碱金属盐)。还可以提到十一碳烯酸。具有4到10个碳原子的不饱和二羧酸和它们的官能化衍生物，尤其是它们的酸酐，是特别优选的接枝单体。马来酸酐是优选的，因为它几乎不表现出均聚并且具有优良的粘附性值。马来酸酐的接枝是优选的，因为VDF与马来酸酐的共聚使用目前的分散工艺过程(乳液或悬浮液)是不易实施的。阶段a)在热塑性工业中使用的任何共混设备中进行，例如挤出机或者混合器。至于氟化聚合物和不饱和单体的比率，分别对于本文档来自技高网...
【技术保护点】
结构体，依次包括：阻隔聚合物层，粘结层，包括以下物质，总量为１００％：.１到８０％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，.９９到２０％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，聚乙烯层， 这些层在它们各自的接触区粘附。
【技术特征摘要】
FR 2004-9-15 04.097551.结构体，依次包括：阻隔聚合物层，粘结层，包括以下物质，总量为100％：·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，聚乙烯层，这些层在它们各自的接触区粘附。2.结构体，依次包括：阻隔聚合物层，粘结层，包括以下物质，总量为100％：·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，聚乙烯层，粘结层，包括以下物质，总量为100％：·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，阻隔聚合物层，这些层在它们各自的接触区粘附。3.根据权利要求1或2的结构体，其中与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物选自氢化的SBS嵌段共聚物、EPRs、EPDMs和聚乙烯。4.根据权利要求3的结构体，其中与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物是聚乙烯。5.结构体，依次包括：或者是：阻隔聚合物层，粘结层，包括以下物质，总量为100％：·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚乙烯，这些层在它们各自的接触区粘附；或者是：阻隔聚合物层，粘结层，包括以下物质，总量为100％：·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚乙烯，阻隔聚合物层，这些层在它们各自的接触区粘附。6.根据前述任一权利要求的结构体，其中与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物是HDPE。7.根据前述任一项权利要求的结构体，其中在190℃和2.16千克下，与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物的MFI在0.1到1克/10分钟之间。8.根据权利要求7的结构体，其中在190℃和2.16千克下，与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物的MFI在0.15到0.5克...
【专利技术属性】
技术研发人员：安东尼邦尼特，法布里斯乔皮尼兹，盖尔贝利特，戴维赛拉吉，
申请(专利权)人：阿克马公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]
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