阴极射线管粘合剂组合物及用其获得的阴极射线管制造技术

本发明专利技术公开了用于阴极射线管的粘合剂组合物，其包括特殊的环氧（甲基）丙烯酸酯，含羟基的（甲基）丙烯酸单酯，光聚合引发剂以及可含或不含的氨基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯；该组合物的固化产物以及用其获得的阴极射线管。本发明专利技术的粘合剂组合物具有非常好的可涂布性，由其得到的固化产物对玻璃具有良好的粘附性。通过使用本发明专利技术的粘合剂将一层薄膜粘合到屏面玻璃上的阴极射线管显示了令人满意的屏幕状态，其可与经过抛光处理的阴极射线管所展现的屏幕状态相媲美。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用于阴极射线管的紫外固化粘合剂组合物以及由此产生的固化产物。更具体地，本专利技术涉及用于电视和其它各种显示器中的阴极射线管的粘合剂组合物及由此得到的固化产物。这类粘合剂组合物可通过以下方法合适地用于阴极射线管即将该粘合剂组合物涂布在阴极射线管屏面玻璃(panel-glass)未抛光的表面上，而后再在其上面粘上一层塑料薄膜，最后将其进行紫外聚合。近年来，阴极射线管(以下称为CRT)，特别是用于电视和其它各种显示器的彩色阴极射线管已经大量生产。这类阴极射线管的屏面玻璃是通过将熔融玻璃材料成型而制得的。由于在成型过程中在这种屏面玻璃的表面容易出现不平整，因此在使用之前需将成型的屏面玻璃进行表面抛光。抛光过程对于获得具有所期望的表面平滑度的CRT屏面玻璃是必不可少的。在CRT的生产过程中，这种抛光过程所耗费的时间和费用占总屏面费用的20-30％。为了降低CRT生产成本，提高这种抛光过程的效率被认为是需要解决的一个重要问题。本专利技术人在为解决上述问题而进行的研究中发现，通过将一种粘合剂组合物涂布于CRT屏面玻璃的未抛光表面上，而后在其上面粘上一层塑料薄膜，最后将粘合剂组合物进行紫外聚合，即可以不用抛光过程获得具有良好表面平滑度的屏面。本专利技术人还发现了一种适于作此用途的粘合剂组合物，由此完成了本专利技术。因此，本专利技术涉及一种用于阴极射线管的粘合剂组合物及由此得到的固化产物，其包括分子量为550或更大的双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯和/或由下式(1)代表的环氧(甲基)丙烯酸酯(A) 式中，R1为氢原子或CH3，n的平均值为0.5或更大；含羟基的(甲基)丙烯酸单酯(C)以及光聚合引发剂(D)，还可选择性地含有氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)。本专利技术的CRT粘合剂组合物在屏面玻璃的表面具有非常好的可涂布性，很快的固化速度以及对玻璃的良好的粘附性。另外，本专利技术的CRT粘合剂组合物固化后的粘度和折射率可以很容易地控制。以下将详细描述本专利技术。本专利技术的粘合剂组合物的组分(A)的例子可以是由双酚型环氧树脂(例如由Yuka Shell Epoxy Co.Ltd.生产的Epikote 1001，1002，1003，1004，1007等，由Nippon Kayaku Co.Ltd.生产的NER-7302等)与(甲基)丙烯酸反应得到的双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯(a-1)；或者由双酚F型固体环氧树脂(例如由Yuka Shell Epoxy Co.Ltd.生产的Epikote4001P(环氧当量为470)，Epikote 4002P(环氧当量为610，软化点为71℃)，Epikote 4003P(环氧当量为800，软化点为79℃)，Epikote 4004P(环氧当量为930，软化点为85℃)等)与(甲基)丙烯酸反应得到的双酚F型环氧(甲基)丙烯酸酯(a-2)。环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应时，当量比为约0.8-1.5，特别是约0.9-1.1当量的(甲基)丙烯酸比1当量的环氧树脂的环氧基。反应在稀释剂的存在下进行，所述的稀释剂选自可光聚合的乙烯基单体，例如2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯，苯基缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯(KARAYAD R-128H，由Nippon Kayaku Co.，Ltd.生产)，1，4-丁二醇(甲基)丙烯酸单酯，苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯以及二环戊基(甲基)丙烯酸酯。另外，优选还使用催化剂作为反应促进剂，这类催化剂可以选自苄基二甲胺，三乙胺，苄基三甲基氯化铵，三苯基等。以反应混合物计，这些催化剂的用量优选为0.1-10％(重量)，更优选为0.3-5％(重量)。还优选采用聚合抑制剂以避免在反应过程中发生聚合反应，这种聚合抑制剂的例子为甲醌、氢醌、甲基氢醌、吩噻嗪等。以反应混合物计，这些聚合抑制剂的用量优选为0.01-1％(重量)，更优选为0.05-0.5％(重量)。反应优选在60-150℃进行，更优选在80-120℃进行。在本专利技术的粘合剂组合物中，组分(A)的含量优选为5-50％(重量)，更优选为10-40％(重量)。分子量低于550的组分(a-1)会导致对玻璃的粘合性不够。组分(A)的含量低于5％(重量)不能得到令人满意的对玻璃的粘合，而组分(A)高于50％(重量)会使粘度增大，这两者都是不利的。本专利技术的CRT粘合剂组合物还可选择性地含有氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)。可采用的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的例子为由多元醇、有机聚异氰酸酯及含羟基的(甲基)丙烯酸酯组成的三组分的反应产物。合适的多元醇包括乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，4-丁二醇，双酚A的聚环氧二醇、聚多元醇酯(例如，由选自乙二醇、1，4-丁二醇、二乙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇等的多元醇与选自己二酸、邻苯二甲酸、异苯二甲酸、对苯二甲酸等的二元酸的反应产物、聚ε-己内酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。合适的有机聚异氰酸酯包括甲代亚苯基二异氰酸酯，二甲苯基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，1，6-己二异氰酸酯，三甲基-1，6-己二异氰酸酯等。合适的含羟基(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯，(甲基)丙烯酸2-羟丙酯，(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇单酯，季戊四醇(甲基)丙烯酸三酯等。在本专利技术的CRT粘合剂组合物中，组分(B)的含量优选为0-50％(重量)，更优选为0-30％(重量)。超过50％(重量)的组分(B)含量是不优选的，因为这样得到的粘合剂组合物对玻璃不能有令人满意的粘附性，并且粘度增大。本专利技术的CRT粘合剂组合物还含有含羟基的(甲基)丙烯酸单酯(C)。组分(C)的例子为2-羟基-3-苯氧丙基(甲基)丙烯酸酯(例如NipponKayaku Co.Ltd.生产的KAYARAD R-128H)，2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯，2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯，1，4-丁二醇(甲基)丙烯酸单酯，(甲基)丙烯酸甘油单酯等，其中2-羟基-3-苯氧丙基丙烯酸酯及2-羟乙基甲基丙烯酸酯是特别优选的。在本专利技术的CRT粘合剂组合物中，组分(C)的含量优选为40-90％(重量)，更优选为60-80％(重量)。低于40％(重量)的组分(C)含量是不利的，因为这样会使粘度增加，对玻璃的粘附力不足。超过90％(重量)的组分(C)含量也是不利的，因为这会使粘度下降，从而使可涂布性变差。任何公知的光聚合引发剂均可用作本专利技术的光聚合引发剂(D)，其包括2-羟基-2-甲基苯基乙基酮，4’-异丙基-2-羟基-2-甲基-苯基乙基酮，苄基二甲基缩酮，1-羟基环己基-二苯酮，二苯酮，2-甲基-1--2-吗啉代丙酮-1，2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧膦。这些光聚合引发剂可以与促进剂例如叔胺一起使用。在本专利技术的CRT粘合剂组合物中优选合有0.5-15％(重量)、更优选1-7％(重量)的光聚合引发剂。优选采用的光聚合引发剂的例子为1-羟基环己基二苯酮，2-羟基-2-甲基苯基乙基酮等。可以例举的叔胺类促进剂有2-甲氨基乙基苯甲酸酯，二甲氨基甲基苯基酮，4-二甲氨基乙基苯甲酸酯，4-二甲氨基异戊基苯甲酸酯。以100重量份光聚合引发剂计，这类促进剂的含量优选为0-100重量份。通过加热上述组分(A)、(B)、(C)、(D)并将其混合及本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于阴极射线管的粘合剂组合物，包括：分子量为５５０或更大的双酚Ａ型环氧（甲基）丙烯酸酯和／或由式（１）代表的环氧（甲基）丙烯酸酯（Ａ）＊＊＊ （１）式中，Ｒ↓［１］代表氢原子或ＣＨ↓［３］；ｎ的平均值为０．５或更大；含羟基的 （甲基）丙烯酸单酯（Ｃ）以及光聚合引发剂（Ｄ）；还可含或可不含氨基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯（Ｂ）。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：井上卓治，斋藤恒成，中山建二，伊藤希露，横岛实，
申请(专利权)人：索尼公司，日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]