可光聚合组合物、阻燃压敏粘合剂及胶粘片制造技术

提供一种由粘合力和高温保持力等粘合性能优异、并具有能瞬时灭火的自灭火性能（即阻燃性）的丙烯酸类阻燃压敏粘合剂制成的胶粘片。它们可用下述方法制造：制备含有下列组分的可光聚合组合物：（ａ）１００重量份单体混合物（或齐聚物混合物），其中包含７０－１００％重量的（甲基）丙烯酸烷基酯（其中烷基平均含２－１４个碳原子）和３０－０％重量的能与之共聚的单烯键不饱和单体，（ｂ）０．０２－５重量份作为交联剂的多官能（甲基）丙烯酸酯，（ｃ）０．０１－５重量份光聚合引发剂，和（ｄ）１０－１８０重量份熔点为６０℃或以上的阻燃剂；制备含有该组合物的阻燃压敏粘合剂；以及将该粘合剂涂布到基材的１个或２个表面上。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及在电子零件的固定、建材、车辆、飞机及船舶等领域中要求具有足够粘合力以及瞬时灭火的自灭火性的阻燃压敏粘合剂，通过使该阻燃压敏粘合剂成形为例如片状或带状而形成的胶粘片，以及用于获得该阻燃压敏粘合剂的光可聚合组合物。
技术介绍
虽然丙烯酸类压敏粘合剂通常可以通过主要包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体的溶液聚合来制备，但是，由于对有机溶剂的安全性和环境卫生方面的限制，最近广泛采用由上述单体的乳液聚合或光聚合的方法来制备压敏粘合剂。这样的一种压敏粘合剂通常是用一种交联剂对丙烯酸类粘性聚合物进行交联处理以提高高温凝聚力，从而被赋予了优异耐热性的粘合剂。但是，由于许多粘合剂组分是由易燃材料构成的，因此存在这种压敏粘合剂不能用于要求阻燃性和耐热性的用途领域的困难。为了克服这个困难，例如特开平1-223187号公报公开了一种通过在诸如丙烯酸类聚合物、合成橡胶及天然橡胶等粘合剂基料聚合物中加入诸如溴化材料、氯化石蜡、氢氧化铝、三氧化锑等阻燃剂或阻燃助剂而制得的阻燃压敏粘合剂。然而，为了使这种已知的阻燃压敏粘合剂发挥充分的阻燃效果，必须添加大量的阻燃剂。在这种情况下，就存在该压敏粘合剂的耐热性降低的问题。此外，如果为了提高耐热性而增加诸如橡胶等基料聚合物的交联度，则其粘合性能会降低，以致需要加入大量的增粘剂。在这种情况下，就存在成本增加和高温保持力下降的问题。鉴于这种情况，本专利技术的目的是提供一种具有优异粘合性能如粘合力和高温保持力等，同时还具有瞬时灭火的自灭火性能，即阻燃性的丙烯酸类阻燃压敏粘合剂；通过使该阻燃压敏粘合剂成形为例如片状或带状而形成的胶粘片；以及用于获得该阻燃压敏粘合剂的可光聚合的组合物。专利技术的公开作为为了达到上述目的而进行的各种研究的结果，本专利技术者们发现，如果采用紫外线辐照的方法使含有作为主要组分的(甲基)丙烯酸烷基酯和加入到其中的特定交联剂和光聚合引发剂，以及进一步与之配混的特定阻燃剂的可光聚合组合物聚合并固化，则可以得到一种具有优异粘合性能如粘合力和高温保持力，并具有瞬时灭火的自灭火性能，即阻燃性的阻燃压敏粘合剂及其胶粘片，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及一种含有下列组分a)-d)的可光聚合组合物a)100重量份单体(或其低聚物)，其中包含70-100％(重量)的(甲基)丙烯酸烷基酯，其烷基的平均碳原子数为2-14，和30-0％(重量)的、能与所述酯共聚的单烯键不饱和单体，b)0.02-5重量份作为交联剂的多官能(甲基)丙烯酸酯，c)0.01-5重量份的光聚合引发剂，和d)10-80重量份熔点至少为60℃的阻燃剂；含有该组合物的光聚合产物的阻燃压敏粘合剂；以及在基质的一面或两面上有该阻燃压敏粘合剂层的胶粘片。在本专利技术中所用的组分a)的单体中，烷基中的平均碳原子数为2-14的(甲基)丙烯酸烷基酯包括(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸十二酯等。这些单体可以单独使用，或以其2种或更多种的混合物形式使用。如有必要，与(甲基)丙烯酸烷基酯一起可以使用能与其共聚的单烯键不饱和单体来提高粘合性能、凝聚力和耐热性等。这样的烯类不饱和单体包括丙烯酸、衣康酸、丙烯酸磺基丙酯、丙烯酸羟烷酯、丙烯酸氰基烷酯、丙烯酰胺、有取代的丙烯酰胺、乙烯基己内酰胺、丙烯腈、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸甘氨酰酯和乙酸乙烯酯等，根据目的不同，这些单体可以单独使用或以2种或多种的混合物形式使用。在组分a)的单体中，(甲基)丙烯酸烷基酯和可与之共聚的单烯键不饱和单体的用量比例是这样的前者为70-100％(重量)，较好85-95％(重量)，后者为30-0％(重量)，较好15-5％(重量)。采用这样的用量比例就能很好地综合平衡粘合性能、凝聚力等。在本专利技术中作为交联剂，即组分b)使用的多官能(甲基)丙烯酸酯的作用是增加粘合剂的剪切强度。其实例包括三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。这种多官能(甲基)丙烯酸的用量是按每100重量份成分a)单体计为0.02-5重量份，较好0.1-3重量份。在此范围内，用2官能时其用量可以多些，用三官能或三官能以上的官能基数时，其用量可以少些。但是，当该用量少于0.02重量份时，光聚合后的交联度就不够高，而当该用量大于5重量份时，就会有降低粘合力等的可能性，这两者都是不希望的。在本专利技术中作为组分c)使用的光聚合引发剂包括苯偶姻醚例如苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丙基醚等；取代的苯偶姻醚例如茴香偶姻甲基醚等；取代的乙酰苯例如2,2-二乙氧基乙酰苯、2,2-二甲氧基-2-苯乙酰苯酮等；取代的α-乙酮醇例如2-甲基-2-羟基苯基·乙基酮等；芳族磺酰氯例如2-萘磺酰氯等；光活性肟例如1-苯酮-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧碳基)肟等。光聚合引发剂的用量是按每100重量份组分a)的单体计为0.01-5重量份，较好0.05-1重量份。如果其用量少于0.01重量份，则单体倾向于大量残留，而如果该用量多于5重量份，则聚合物的分子量会降低，因而粘合剂的凝聚力倾向于降低。在本专利技术中用作组分d)的阻燃剂的熔点为至少60℃，较好至少80℃。特别好的是溴基阻燃剂。如果使用熔点低于60℃的阻燃剂，则可光聚合组合物的高温保持特性就会降低。另外，氯基阻燃剂在高温时会产生氯化氢之类的气体，引起电子零件的腐蚀，因而是不好的。熔点至少60℃的溴基阻燃剂的例子包括丙烯改性的四溴双酚A、羰基改性的四溴双酚A齐聚物、十溴二苯醚、六溴苯、五溴甲苯和六溴环十二烷等。阻燃剂的用量是，按每100重量份组分a)的单体计为10-180重量份，较好15-150重量份，更好20-100重量份。如果阻燃剂的用量小于10重量份，则阻燃性就会降低，而如果其用量大于180重量份，则粘合性能会降低。此外，传统的阻燃助剂如三氧化锑等可以和上述阻燃剂一起使用。本专利技术的可光聚合组合物含有上述组分a)-d)作为主要组分。为了制备可光聚合组合物，可将作为组分a)的单体与作为组分c)的光聚合引发剂混合，然后让该预混物部分聚合以形成一种粘度为约50-5,000厘泊的可涂布的浆状物。此外，也可将上述单体与光引发剂的预混物与一种触变剂，如气相法二氧化硅混合，形成一种可涂布的浆状物。然后将这样制得的浆状物与作为组分b)，即交联剂的多官能(甲基)丙烯酸酯、作为组分d)的熔点至少为60°的阻燃剂、以及，如果必要的话，额外的光聚合引发剂混合，以制备一种可光聚合的组合物。如有必要，该组合物中还可以添加各种公知的添加剂如填充剂、防老化剂和增粘树脂等，其量在不抑制由紫外线照射而进行的光聚合范围内。在本专利技术中，这样制得的可光聚合组合物用紫外线照射，以形成光聚合产物。紫外线照射要在用惰性气体如氮气等置换了的无氧氛围中进行，或者在用紫外线可透过的膜覆盖从而阻断空气的状态下进行。虽然紫外线是波长范围为约180-460纳米的一种电磁辐射，然而波长大于或小于上述范围的电磁辐射也可以使用。紫外线源可以使用汞弧灯、碳弧灯、低压水银灯、中压或高压水银灯和金属卤化物灯等一般照明设备本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有下列组分ａ）－ｄ）的可光聚合组合物： ａ）１００重量份单体（或其低聚物），其中包含７０－１００％（重量）的（甲基）丙烯酸烷基酯，其烷基的平均碳原子数为２－１４，和３０－０％（重量）的、能与所述酯共聚的单烯键不饱和单体， ｂ）０．０２－５重量份作为交联剂的多官能（甲基）丙烯酸酯， ｃ）０．０１－５重量份的光聚合引发剂，和 ｄ）１０－８０重量份熔点至少为６０℃的阻燃剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：牟田茂树，吉川孝雄，大浦正裕，
申请(专利权)人：日东电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]