以PVDF、PMMA或它们的混合物为基的薄膜在覆盖热固性材料物品中的应用制造技术

本发明专利技术涉及由粘合层和层（Ａ）构成的薄膜在覆盖热固性材料物品中的应用：以重量计该粘合层含有：０－６０份ＰＶＤＦ，１０－１００份官能化ＰＭＭＡ，０－５０份丙烯酸弹性体，０－４份ＵＶ吸收剂，总量是１００份，层（Ａ）含有对于１００－０份ＰＭＭＡ分别为０－１００份ＰＶＤＦ作为主要组分。这种薄膜可以采用共挤出制造，然后例如采用热压方法固定在热固性材料上。还可以把薄膜放在模具中，层（Ａ）朝着模壁放置，再把热固性材料前体注入模具（即粘合层侧）中，然后引发交联，得到层（Ａ）覆盖的热固性材料。本发明专利技术还涉及ＳＭＣ多层结构（片状成形料的缩写），该结构按照下述顺序包括：薄膜支持物，可交联组合物（热固性材料前体），前述粘合层和前述层（Ａ）。ＳＭＣ结构按照要求切割，剥去薄膜支持物，把该结构放在模具中，然后引发交联，得到层（Ａ）薄膜覆盖的热固性材料物品。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

PVDF(聚偏氟乙烯)因其非常好的耐候性、耐辐射性和耐化学产品性而用于保护物品或材料。另外，其光亮外观与其耐刻画为人们所知。因此，引起人们用PVDF薄膜覆盖任何类型的基体，特别是热固性材料。但是，PVDF在热固性材料上粘附很差，因此，有必要在PVDF与热固性材料之间放一种粘合剂组合物。这种组合物与PVDF一起共挤出，形成双层薄膜，然后例如采用热压方法将这种薄膜固定在热固性材料上。还可以把这种双层薄膜放在模具中，PVDF层朝着模壁放置，然后往该模具注入热固性材料前体，再引发交联，得到覆盖PVDF的热固性材料。PVDF也可以是PVDF和PMMA的混合物。对于在腐蚀性不强条件下的应用，可以只使用PMMA。技术背景US 4 581 412描述了含氟单体与官能化单体共聚物的交联组合物。它们以含水乳液或在溶剂中被涂布在基体上，然后交联。专利申请JP 52-87231 A描述了一种类似的涂层，但涂布在还未交联的材料上。得到的涂层因存在含氟单体而具有良好的性能，但它们是涂料类或清漆类的，只是看到粘在基体上的PVDF薄膜。特别地，这些涂层的耐候性小于粘在基体上的PVDF薄膜的耐候性。US 4 364 886描述了覆盖PVDF薄膜的ABS基体或不饱和聚酯基热固性材料基体，粘合剂放在PVDF与基体之间。这种粘合剂或者是PMMA，或者是由30重量％PMMA、40重量％丙烯酸弹性体、25重量％ABS，和5重量％氧化锌和硫化锌混合物组成的混合物。专利申请JP 52-20907 A描述了一种结构，它按照下述顺序包括一层与玻璃纤维混合的未交联树脂、一层玻璃纤维或聚酯纤维，然后一层由丙烯酸酯或偏氟乙烯树脂组成的层。这些结构的PVDF层没有足够的粘附性。现在发现可以用PVDF、PMMA或PVDF和PMMA混合物薄膜覆盖热固性材料基体，其条件是在这种薄膜与基体之间放一官能化PMMA基的层。还发现，这些薄膜可以用于SMC技术(下面描述该术语)。US 5 242 976描述了一种可与PVDF共挤出的组合物，以便将其粘附在可能为聚酯的基体上。该组合物是由27-50重量％PMMA、17.5-36.5重量％PVDF和25-47.45重量％丙烯酸弹性体组成的混合物。PMMA可以含有选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈和(甲基)丙烯酸的单体。现在发现为了在热固性材料上有粘附性，PMMA应该被官能化。
技术实现思路
本专利技术涉及由粘合层和层(A)构成的薄膜在覆盖热固性材料物品中的应用以重量计，粘合层含有0-60份PVDF，10-100份官能化PMMA，0-50份丙烯酸弹性体，0-4份UV吸收剂，总量是100份，层(A)含有对于100-0份PMMA分别为0-100份PVDF作为主要组分。根据一种替换方式，粘合层可以由2个相邻的层组成，一层如上所述的层，另一层主要由官能化PMMA和任选地丙烯酸弹性体组成，并且与层(A)相反放置。这就是说按照下述顺序放置主要由官能化PMMA和任选地丙烯酸弹性体构成的层，前述的粘合层(官能化PMMA、任选PVDF、任选丙烯酸弹性体和任选UV吸收剂)和层(A)。这种薄膜可以含有置于层(A)一侧，这就是说与粘合层相反侧的可剥离保护层。薄膜固定在热固性材料上后剥离该层。根据本专利技术的第二种实施方式，层(A)为2层一层朝着粘合层放置，该层含有对于50-10份PMMA分别为50-90份PVDF作为主要组分，另一层(也称外层)含有对于25-0份PMMA分别为75-100份PVDF作为主要组分。这种薄膜可以采用共挤出法生产，然后再例如采用热压方法固定在热固性材料上。还可以把薄膜放在模具中，层(A)朝着模具内壁放置，然后把热固性材料前体注入模具(即粘合层一侧)中，再引发交联，得到层(A)覆盖的热固性材料。本专利技术还涉及这种薄膜覆盖的基体，该粘合剂组合物朝着该基体放置。本专利技术还涉及一种SMC(片状成形料的缩写)多层结构，该结构按照下述顺序包括薄膜支持物(un film support)，可交联组合物(热固性材料前体)，粘合层，以重量计它含有0-60份PVDF，10-100份官能化PMMA，0-50份丙烯酸弹性体，0-4份UV吸收剂，总量是100份，层(A)含有对于100-0份PMMA分别为0-100份PVDF作为主要组分。正如前面所指出的，可剥离的保护层可以放在层(A)一侧，任选地这个层(A)可以为2层。按要求切割SMC结构，剥离薄膜支持物，把该结构放在模具中，再引发交联，得到层(A)薄膜覆盖的热固性材料物品。根据这种SMC结构的第二种实施方式，可以用粘合层和层(A)代替该薄膜支持物，即一种对称结构，其中可交联组合物是在中心。如在上面SMC结构的第一种实施方式中一样，可剥离的保护层可以放在一层(A)或每一层(A)的一侧。如上SMC结构的第一种实施方式中一样，其中一层(A)或每一层(A)可以是2层。按要求切割SMC结构，把该结构放在模具中，再引发交联，得到根据其形状在层(A)每侧或全部侧覆盖的热固性材料物品。关于热固性材料，定义为通过共价键将彼此连接起来形成三维网状而具有不同长度聚合物链所形成的材料。作为实例，可以列举氰基丙烯酸酯、双马来酰亚胺、用固化剂交联的环氧树脂、用活性溶剂交联的不饱和聚酯和也用活性溶剂交联的乙烯基酯。在氰基丙烯酸酯中，可以列举2-氰基丙烯酸酯，它们是由CH2＝C(CN)COOR与可能不同基团R(无需加入固化剂)聚合得到的热固性材料。双马来酰亚胺类的热固性配方例如如下亚甲基二苯胺+二苯甲酮二酐+降冰片烯酰亚胺亚甲基二苯胺+二苯甲酮二酐+苯基乙炔亚甲基二苯胺+马来酸酐+马来酰亚胺。在热固性网状物réseaux(或热固性材料)中，可以列举例如由不饱和聚酯(UPE)或乙烯基酯(VE)与活性溶剂反应得到的网状物。作为实例，可以列举在活性溶剂中，优选地苯乙烯或丙烯酸单体或活性溶剂和聚酯预聚物中包含的富马双键(它因此称之不饱和的)混合物的自由基共聚合反应得到的网状物。这些不饱和的聚酯预聚物可由二酸或酸酐或酸酐和酸的混合物(其中至少一种是不饱和的)与多元醇聚酯化得到，前者作为实例可以列举马来酸酐或苯二甲酸酐，后者作为实例可以列举1，2-丙二醇。可以用过氧化物，或者在重金属盐或胺盐存在下通过催化作用，或者通过使用一对日光/光引发剂(un couple lumiére/photoamorceur)，或者使用电离射线或采用这些不同引发方法合理组合引发不饱和预聚物与活性溶剂之间的自由基共聚合反应。热固性材料还可以通过乙烯基树脂与活性溶剂反应得到。而这些乙烯基酯树脂由环氧化物与丙烯酸或甲基丙烯酸缩合得到。热固性材料还可以通过聚酯预聚物和乙烯基酯树脂混合物与活性溶剂反应得到。基于UPE或VE热固性材料或基于UPE和VE混合物热固性材料可以含有填料、脱模剂、纤维增强材料、抗-UV剂、能够改善交联前储存稳定性的添加剂以及光学增亮剂或颜料。该热固性材料显然可以用凝胶-涂层覆盖。这种凝胶-涂层是一层可以具有良好表面外观的纯树脂层。在《乌尔曼工业化学百科全书》(ULLMAN′S ENCYCLOPEDIA OFINDUSTRIAL CHEMISTRY)，VCH出版社，第5版，第A21卷，第217-251页中描述过这些基于不饱和聚酯或乙烯基酯树脂的热固性材料本文档来自技高网...

【技术保护点】
由粘合层和层（Ａ）构成的薄膜在覆盖热固性材料物品中的应用：以重量计粘合层含有：０－６０份ＰＶＤＦ，１０－１００份官能化ＰＭＭＡ，０－５０份丙烯酸弹性体，０－４份ＵＶ吸收剂，总量是１００份，层（ Ａ）含有对于１００－０份ＰＭＭＡ分别为０－１００份ＰＶＤＦ作为主要组分。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：A博内，P布西，D西拉吉，
申请(专利权)人：阿托菲纳公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]