粘合剂组合物及粘合方法技术

一种粘合剂组合物，其特征在于，含有　　　　使含羧基的热塑性弹性体（Ａ）、聚烯烃多羟基化合物（Ｂ）与增粘剂（Ｃ）溶解或分散在有机溶剂中的液态组合物，和多官能异氰酸酯（Ｄ）。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及2液型液态粘合剂组合物，具体而言，涉及在粘合聚烯烃类树脂的中，具有高初期粘合强度与最终粘合强度、粘合耐久性好的2液型粘合剂组合物。
技术介绍
通常，已知聚乙烯与聚丙烯等聚烯烃类树脂是难以通过粘合剂粘合的树脂。但对于可适用于这类聚烯烃类树脂的粘合剂也提出了很多方案。具体而言，有人提出过将苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物氢化而得到的共聚物等热塑性弹性体作为主要成分的热熔型粘合剂的方案。在日本特开昭62-48779号公报(权利要求书)中，揭示了含有上述热塑性弹性体、烃树脂类增粘剂、蜡和流动点120℃以下的烃类合成橡胶的热熔型粘合剂可适用于聚烯烃的粘合。另外，在日本特开平3-259981号公报(权利要求书)中，揭示了含有同样的热塑性弹性体与含羟基的聚异戊二烯和异氰酸酯反应而得的异氰酸酯预聚物的高温时凝聚力和耐溶剂性等得到改善的热熔型粘合剂。这样的热熔型粘合剂，无溶剂且较容易对基材进行涂布，因此具有实用性，但粘合强度还有待进一步提高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供能以高初期粘合强度粘合聚烯烃类树脂，且粘合耐久性、特别是高温下的粘合耐久性优异的粘合剂。本专利技术是含有使含羧基的热塑性弹性体(A)、聚烯烃多羟基化合物(B)与增粘剂(C)溶解或分散在有机溶剂中的液态组合物，和多官能异氰酸酯(D)的粘合剂组合物。在本专利技术的优选粘合剂组合物中，上述液态组合物中的含羧基的热塑性弹性体(A)与聚烯烃多羟基化合物(B)的质量比为98/2～20/80，且上述(A)与(B)的合计量的每100质量份，增粘剂(C)的比例是5～150质量份。本专利技术的优选全息照相记录用组合物中，含有羧基的热塑性弹性体(A)是含有羧基的苯乙烯类热塑性弹性体。在本专利技术中，使用具有羧基的热塑性弹性体，即含有羧基的热塑性弹性体。在本专利技术中，所谓热塑性弹性体是指即使不作硫化处理，其成型品在常温也具有橡胶弹性的树脂，即成为热塑性树脂且具有橡胶弹性的物质，在化学结构上一般是具有ABA型嵌段或(A-B)n型多嵌段结构的共聚物。本专利技术中的含有羧基的热塑性弹性体是通过将羧基导入热塑性弹性体而得到的。作为优选的热塑性弹性体的具体例，可举出苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯丙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯三元共聚物。下面，将具有聚苯乙烯单元的嵌段共聚物称为苯乙烯类弹性体。作为向上述热塑性弹性体导入羧基的方法，在用于制造热塑性弹性体的单体进行聚合时，通常是使适量乙烯性不饱和羧酸、例如马来酸等共聚的方法。例如，如果是苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯类弹性体，通过在使苯乙烯单体聚合时使马来酸共聚，就可以向弹性体中导入羧基(下面，将向弹性体导入羧基称为酸改性)。在本专利技术中，因在所用的有机溶剂中的溶解性好，故优选使羧基导入苯乙烯类弹性体。本专利技术中特别优选的含有羧基的热塑性弹性体是马来酸改性苯乙烯类弹性体，是共聚物中含苯乙烯单元5～65质量％、优选10～40质量％的马来酸改性苯乙烯类弹性体。作为具体例，可举出Claiton聚合物株式会社生产的Claiton与旭化成工业株式会社生产的TuftecM系列等，这些产品的骨架是苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(以下称为SEBS)。本专利技术中的聚烯烃多羟基化合物，具有与低分子量聚烯烃同样的饱和烃骨架，并具有多个羟基。其分子量优选在500～5000的范围。分子量在5000以上，难溶于有机溶剂；分子量在500以下，所得粘合剂组合物对聚烯烃类树脂的粘合性容易下降。作为优选的聚烯烃多羟基化合物的具体例，可举出三菱化学株式会社生产的Polytel(商品名)等。上述热塑性弹性体与聚烯烃多羟基化合物的优选使用比例，以质量比计，为98/2～20/80，更优选为90/10～40/60。聚烯烃多羟基化合物的比例以质量比计，一旦小于2，就达不到粘合耐久性，另一方面，一旦大于80，粘合强度就容易下降。作为本专利技术中的增粘剂，可以举出多萜烯类树脂、松香类树脂、脂肪族类石油树脂、脂环族类石油树脂、共聚类石油树脂、氢化石油树脂等。其中，在本专利技术中，根据粘合耐久性，优选氢化烃树脂。作为多萜烯类树脂的具体例，可举出α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物和这些聚合物与苯酚或双酚A的共聚物等，这些树脂的市售产品有Yasuhara化学株式会社生产的商品名YS ResinPX、YS ResinA、YSPolystarT等。作为松香类树脂，可举出天然松香、聚合松香及其酯衍生物等，作为市售产品，可举出荒川化学工业株式会社生产的Pensel D、SuperEsterA。脂肪族类石油树脂是由也被称为C5类的通常由石油的C5馏分合成的树脂，作为市售品，有Tonex株式会社生产的エスコレッツ、日本Zeon株式会社生产的Quinton、Good Year公司生产的Wingtac等。脂环族类石油树脂一般是由石油的C9馏分合成的树脂，作为市售品，可举出丸善石油化学株式会社生产的マルカレッツ等。共聚石油树脂也被称为C5/C9共聚树脂，作为市售品，可举出东邦化学工业株式会社生产的东邦High Resin等。氢化石油树脂是将上述的增粘剂树脂氢化后的树脂，作为市售品，可举出荒川化学工业株式会社生产的酯橡胶H与Alcom，Yasuhara化学株式会社生产的Clearon、Tonex株式会社生产的エスコレッツ等。增粘剂的优选使用量为，相对于含有羧基的热塑性弹性体与聚烯烃多羟基化合物的合计量100质量份，为5～150质量份、更优选为20～100质量份。增粘剂用量一旦小于5质量份，密合性就会下降，达不到充分的粘合强度，而一旦大于150质量份，粘合耐久性容易不足。本专利技术中使用的优选有机溶剂，是使上述各成分溶解或分散，且具有适当的挥发性、与异氰酸酯基无反应性的溶剂，具体可举出甲苯、正己烷、二甲苯、环己烷、甲基环己烷与甲基乙基酮等。在含上述各成分与有机溶剂的液态组合物中，优选的固体成分浓度是5～50质量％、更优选为10～40质量％。在本专利技术中，并用含上述各成分和有机溶剂的液态组合物与多官能异氰酸酯。即，本专利技术的粘合剂组合物是利用异氰酸酯固化反应的组合物，多官能异氰酸酯的使用量优选为，相对于聚烯烃多羟基化合物中的羟基的异氰酸酯基的摩尔比(NCO/OH)为1.0～10.0的范围的量，更优选为该摩尔比为1.2～8.0的范围。NCO/OH小于1.0时，粘合耐久性降低，而大于10.0时，粘合强度容易下降。液态组合物与多官能异氰酸酯的混合，通常优选在粘合剂即将使用前进行。混合这2种成分后，如果保持原样长期放置，就会发生凝胶化等现象，变得不能作为粘合剂使用。混合后能够作为粘合剂使用的时间，称为可使用时间(保质期)，本专利技术的粘合剂组合物的保质期根据所用化合物的种类而不同，为数分钟～数小时。作为如上所述地按照即将使用前与其它成分混合的使用方法使用的多官能异氰酸酯，可举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等，及其异氰尿酸酯改性、缩二脲改性、三羟甲基丙烷等加成化合物改性物等。具体可举出属于异氰本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：尾锅隆行，今堀诚，
申请(专利权)人：东亚合成株式会社，
类型：发明
国别省市：