齿科用或外科用粘合剂及用于该粘合剂的聚合引发剂组合物制造技术

提供即使在空气中与纸等接触也不被烧焦或显示着火性，可以赋予聚合性组合物高聚合活性，使其在短时间内固化的聚合引发剂组合物以及含有该组合物的粘合性组合物。上述聚合引发剂组合物中含有例如三烷基硼、烷氧基烷基硼、二烷基硼烷、杂原子为硼原子的单环或双环化合物和部分氧化三烷基硼等有机硼化合物（Ａ）１００重量份、沸点为５０℃～１２０℃的非质子溶剂（Ｂ）５～４０重量份和沸点为６０℃～１８０℃的醇（Ｃ）０．２～５重量份。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及齿科用或外科用粘合剂组合物以及用于该粘合剂的聚合引发剂组合物。更详细地说，涉及具有高固化性能和粘合性能的齿科用或外科用粘合剂组合物以及用于该粘合剂且对于附着于纸等时的起火的安全性得到改善的聚合引发剂组合物。
技术介绍
特公昭51-37092号公报公开了使用使三烷基硼与0.3摩尔～0.9摩尔的氧反应而得到的产物-部分氧化三烷基硼作为聚合引发剂的齿科用或外科用粘合剂。如特公昭51-37092号公报所述，由于三烷基硼是在空气中极其不稳定的物质，若暴露于空气中则与氧急剧反应而着火，所以是处理上极其危险的物质。特公昭51-37092号公报的专利技术虽然提出了尽量抑制三烷基硼活性的降低来改善对于着火的安全性的聚合引发剂，但是不能完全抑制着火性。特开平5-253284号公报虽然提出了对于三烷基硼的着火性，通过添加极性有机化合物或惰性稀释材料来改善安全性的聚合引发剂，但是这还是不够充分。特开昭48-11892号公报公开了在三烷基硼或其衍生物中加入凡士林、石蜡、有机硅即硅油等疏水性且具有粘性的物质，根据需要，还加入硅酸、氧化铝等吸附剂，然后制成糊，从而改善对于着火的安全性的方法。此外，特公平3-54683号公报提出了在有机硼化合物中加入硅油、蜡、低聚酯、低聚酰胺等有机低聚物或有机聚合物而以均匀的混合物形式得到的聚合引发剂。特开平3-264509号公报提出了在三丁基硼或部分氧化三丁基硼中加入(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物，然后制成糊来改善对于着火的安全性的方法。此外，EP-51797号公报、特开平3-70753号公报、西德专利3201731号公报、特开平5-253284号公报和特公平6-8301号公报公开了将三丁基硼的丁基转换为在空气中难以着火的结构的方案。虽然特开平9-110913号公报提出了在三丁基硼或部分氧化三丁基硼中添加非质子溶剂，或进一步添加惰性液体或固体状有机低聚物或聚合物来改善安全性的方法，但是大量添加添加物时，有导致聚合引发剂的活性降低的趋势，并且有时因添加有机低聚物或聚合物而导致引发剂组合物的粘度上升，难以采用准确的使用量。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供即使在空气中与纸等接触也不被烧焦或显示着火性，可以赋予聚合性组合物高聚合活性，使其在短时间内固化的聚合引发剂组合物。本专利技术的另一目的在于，提供尽管一次的使用量为数mg～数10mg这样少的量，也可以准确地采取该使用量，且流动性高，适合用于齿科用或外科用特别是齿科用粘合剂组合物的聚合引发剂组合物。进一步地，本专利技术的另一目的在于，提供使用本专利技术的上述聚合引发剂组合物，显示高粘合性能的齿科用或外科用粘合剂组合物。通过下述说明可以明白本专利技术的其它目的和优点。根据本专利技术第1方面，通过下述聚合引发剂组合物来实现本专利技术的上述目的和优点，该组合物含有100重量份选自三烷基硼、烷氧基烷基硼、二烷基硼烷和部分氧化三烷基硼中的至少1种有机硼化合物(A)、5～40重量份沸点为50℃～120℃的非质子溶剂(B)和0-2～5重量份沸点为60℃～180℃的醇(C)。此外，根据本专利技术第2方面，通过含有30～100重量份聚合性单体(a)、0～70重量份(甲基)丙烯酸酯聚合物(b)和1～20重量份本专利技术的上述聚合引发剂组合物(c)且聚合性单体(a)和(甲基)丙烯酸酯聚合物(b)的总量为100重量份的齿科用或外科用粘合剂组合物来实现本专利技术的上述目的和优点。具体实施例方式本专利技术中所使用的有机硼化合物(A)为选自三烷基硼、烷氧基烷基硼、二烷基硼烷和部分氧化三烷基硼中的至少1种有机硼化合物。这些有机硼化合物可以使用1种，或2种或2种以上一起使用。作为三烷基硼，优选具有碳原子数为2～8的直链状、支链状或环状烷基的三烷基硼。作为三烷基硼，可以举出例如，三乙基硼、三丙基硼、三异丙基硼、三丁基硼、三仲丁基硼、三异丁基硼、三戊基硼、三己基硼、三庚基硼、三辛基硼、三环戊基硼、三环己基硼等。如上所述，烷基可以3个都相同，也可以仅有2个相同或3个都不同，此时，可以适当组合上述三烷基硼所具有的烷基而使用。作为烷氧基烷基硼，可以举出例如，单烷氧基二烷基硼和二烷氧基单烷氧基硼。作为烷氧基和烷基，可以举出碳原子数为2～8的直链状、支链状或环状的烷基。作为单烷氧基二烷基硼，可以举出例如，丁氧基二丁基硼。此时烷氧基的烷基部分与烷基相同的单烷氧基二烷基硼由于原料容易获得而优选，但是并不特别限定。作为二烷基硼烷，可以举出例如二环己基硼烷、二异戊基硼烷。此时2个烷基可以相同，或根据情况而不相同。此外，可以举出例如9-硼二环壬烷等杂原子为硼原子的单环或双环化合物。作为部分氧化三烷基硼，可以举出例如上述三烷基硼的部分氧化物等。作为特别优选的部分氧化三烷基硼，可以举出部分氧化三丁基硼等。作为部分氧化三烷基硼，可以使用对于1摩尔的三烷基硼，优选加成了0.3摩尔～0.9摩尔，更优选加成了0.4摩尔～0.6摩尔氧而得到的部分氧化三烷基硼。在这些有机硼化合物中，若使用三丁基硼或部分氧化三丁基硼则可以得到特别好的结果。最优选的有机硼化合物为部分氧化三丁基硼。而且，如上所述，烷基可以3个都相同，也可以仅有2个相同或3个都不同。作为非质子溶剂(B)，优选使用在1个大气压下沸点为50℃～120℃的溶剂。更优选沸点在60℃～90℃的范围。作为非质子溶剂(B)，沸点若低于上述数值范围的下限值，则搬运、保存本专利技术的聚合引发剂时，非质子溶剂(B)挥发、飞散，其配合比率减小，抑制着火等的效果降低，所以不优选，若高于上述数值范围的上限值，则使用时挥发、飞散不充分，残留在固化组合物中，降低了粘合剂组合物的粘合性能，所以不优选。作为非质子溶剂(B)，优选使用不具有存在于与有机硼化合物(A)反应的羟基、巯基等中的活性氢，能够与有机硼化合物(A)形成均一的溶液的溶剂。作为非质子溶剂(B)的具体例子，可以举出例如，戊烷、己烷、环己烷、庚烷、苯、甲苯等烃；氟代苯、二氯乙烷、所谓氯氟烃等卤代烃；二乙基醚、二异丙基醚、乙二醇二甲基醚、四氢呋喃等醚；丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮等酮；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯等酯等。其中，优选为烷烃、醚和酯，特别优选为己烷、二异丙基醚、乙酸乙酯。这些非质子溶剂(B)可以单独使用，也可以2种或2种以上并用。相对于100重量份的有机硼化合物(A)，本专利技术聚合引发剂组合物中的非质子溶剂(B)的含量必须为5～40重量份，更优选为10～30重量份，最优选为10～25重量份。相对于100重量份的有机硼化合物(A)，非质子溶剂(B)的含量小于5重量份时，不能得到充分的稀释效果，不能得到发热(着火)的抑制效果。此外，相对于100重量份的有机硼化合物(A)，非质子溶剂(B)的含量超过40重量份时，有降低聚合引发剂组合物的聚合能力的趋势。令人惊讶地是，通过在本专利技术的引发剂组合物中添加特定少量的醇(C)，在与非质子溶剂(B)的共存下，可以不降低聚合活性而抑制发热(着火)性。作为醇(C)，使用在1个大气压下沸点为60℃～180℃的醇。优选沸点在60℃～120℃的范围。若醇(C)的沸点低于上述数值范围的下限值，则搬运、保存本专利技术的聚合引发剂时，醇(C)挥发、飞散，其配合比率减小，抑制着火等效果降低，所以不优选，若高于上述数值范围的上限值，则粘合剂组本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚合引发剂组合物，其用于构成齿科用粘合剂组合物的聚合性单体，含有：选自三烷基硼、烷氧基烷基硼、二烷基硼烷、杂原子为硼原子的单环或双环化合物和部分氧化三烷基硼中的至少１种有机硼化合物（Ａ）１００重量份、沸点为５０℃～１２０℃的 非质子溶剂（Ｂ）５～４０重量份、和沸点为６０℃～１８０℃的醇（Ｃ）０．２～５重量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：曾维平，武曾晴纪，
申请(专利权)人：太阳医疗株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[]